炸药工业废水处理技术

山东旭东化工科技股份有限公司摘要介绍了炸药废水的常用处理方法，并对各种处理方法进行了技术分析，提出了活性炭与厌氧生化联合法、Fenton与活性炭吸附联合法、萃取与活性污泥联合法、厌氧与好氧联合法等几种组合处理方案，指出多种方法的组合将是今后炸药废水处理研究的主攻方向。

炸药工业所排放的废水中含有梯恩梯(TNT)、地恩梯(DNT)和黑索今(RDX)等多种毒性物质，若不采取适当措施处理，将造成环境污染。

炸药废水中的污染物大都化学性质稳定，难分解，这在一定度上限制了许多处理方法的使用。

目前采用的炸药废水的处理方法主要有物理法、化学法和生化法三种，本文试对这些方法进行叙述和分析。

萃取法向废水中加入适合萃取剂，利用污染物在水和萃取剂中的溶解度不同进行去除。

常州的萃取剂有苯、汽油、醋酸丁酯和乙腈等。

这一方法适用于处理含污染物浓度高的废水，污染物去除率通常可达90％，处理周期短、耗费低，且易于连续处理，但是处理较难彻底，难达到国家排放标准。

此外，采用这种方法，易在废水中带入另一种污染物--萃取剂。

混凝沉淀法向炸药废水中投入大分子的阳离子表面活性剂，与TNT、RDX等形成沉淀物去除。

N-牛脂基-1， 3-二氮丙烷是常用的混凝剂，产生的沉淀可以很快过滤，固体干燥后及燃烧时不易发生爆炸，所处理的污水可达到国家一级排放标准。

缺点是表面活性剂较贵，处理成本偏高。

吸附法吸附法是目前炸药废水处理中广泛使用的一种方法。

它利用具有高比表面积的多孔物质，如活性炭、分子筛、磺化煤、树脂等，对废水中TNT、DNT和RDX等的吸附作用，将TNT 等吸附到其表面，再将吸附剂与废水进行分离，达到去除水中有毒成份的目的。

用这种方法处理的废水可达到国家一级排放标准，但存在的问题是：吸附剂再生困难，再生后吸附剂疏松、易碎，难以同收；吸附的TNT热分解有爆炸危险；雉以进行连续化生产处理。

焚烧法将炸药废水与重油在焚烧炉中燃烧，可将炸药废水中的污染物转化成CO、CO2、NOx、N2等进行排放。

2007,16(1) 福建分析测试 Fu ji an A nalysis&T esti ng综述与进展炸药废水处理技术研究概述张 婷(宁德市环境保护科学研究所, 福建 宁德 352100)摘 要:炸药废水含有多种毒性物质,对环境造成严重的局部污染,威胁人类的健康与生存。

本文介绍了炸药废水的处理方法,包括化学处理方法、物理处理方法和生化处理方法,并对今后的研究发展作出展望。

关键词:炸药废水;物理法;化学法;生化法;研究展望中图分类号:X789 文献标识码:A 文章编号:1009-8143(2007)01-0067-04Co m prehensive Treat m ent ofW astewater of Explosive P roductionZhang T i ng(Instit ute o f Env i ronm enta l Sc i ences of N i ngde,N i ngde,Fuji an352100,Ch i na)A bstrac t:So m e t ox ic substances a re conta i ned i n wastewa ter o f expl o si ve production,apply i ng ser i ous i m pact to the env-iron m ent and t h reatening the human be i ngs'hea lth and ex istence.T he trea t m en t techno l og ies w ere su mma rized,wh ich i n-c l ude che m i ca l treat m ent,phy si ca l treat m ent and bioche m istry treat ment.The trend w as a l so d iscussed.K ey word s:waste water of expl osi ve production;che m i cal treat men;t phyche m i cal treat m ent;l bi oche m i stry treat men;t study trend目前世界上最主要的三种炸药是TNT(2,4,6 -三硝基甲苯)、RDX(1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷,又称环三亚甲基三硝胺,黑索今)、HMX(1,3,5,7-四硝基-,l3,5,7-四氮杂环辛烷,又称环四亚甲基四硝胺,奥克托今),其中以TNT产量最高。

炸药废水处理技术综述炸药废水中主要含有TNT(2,4,6-三硝基甲苯)、RDX(1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷，又称环三亚甲基三硝胺，黑索今)、HMX(1,3,5,7-四硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷，又称环四亚甲基四硝胺，奥克托今)三种主要有毒有害物质及其生产过程产物。

主要来源于炸药及其制造所用原料及中间产物。

这些污染物多有急性毒性，化学性质稳定，很难为一般微生物所降解，另外还具有爆炸性能。

目前国内外处理炸药废水的方法主要有以下几类：一、物理法利用活性炭、合成树脂等多孔性物质的吸附作用来去除TNT，它是目前处理TNT废水最为有效的物理方法。

但是热分解被吸附TNT会有爆炸危险，饱和炭再生则疏松、易碎。

萃取法是利用物质在不同溶剂中的溶解度不同来处理污水的，但萃取法对高浓度硝基苯处理较难彻底。

另外，其他物理法还有蒸发法、反渗透法、膜分离法等。

二、化学法(1)Fenton法及类Fenton法Fenton法及类Fenton法的实质是利用Fe2+或紫外光、氧气等与H202之间发生链式反应，催化生成·OH，利用·OH氧化分解炸药废水中的污染物。

紫外辐射可以分解废水中RDX、TNT、硝胺类等。

但该过程中可产生大量副产物，溶液的化学好氧量(COD)还比较高，而且其中污染物种类及其毒性还难以估计，并且工艺处理效率低。

(2)臭氧法及组合处理方法臭氧的氧化能力在天然元素中仅次于氟，理论上讲，对TNT、RDX等具有一定的氧化能力。

实验结果证实臭氧氧化处理炸药废水，反应速度快，可有效降解TNT。

但是研究发现，此法耗电量大、成本较高并且仅用臭氧法不容易满足废水排放的有关标准，而且臭氧气体有毒，利用率不高。

利用紫外光助臭氧氧化法可以处理炸药废水，但紫外线（UV）仅在反应初期作用显著，此法COD降解率低，且TNT降解率低。

(3)半导体光催化法半导体光催化法基本原理是，Ti02、ZnO、CdS等半导体材料受到能量大于其禁带的光照射时，发生电子跃迁，在半导体材料的表面形成电子空穴对。

火炸药废水处理研究进展李家国发布时间：2021-10-13T04:51:15.084Z 来源：《防护工程》2021年19期作者：李家国刘雷[导读] 在新型炸药研制、批量生产甚至废旧弹药的销毁时，都会生成大量的有毒有害炸药废水，环境污染同时对人体健康造成伤害。

目前，我国火炸药废水的处理方法主要为微生物降解法。

但由于硝基苯类炸药废水中COD含量可高达100000mg/L，且在化学稳定上与其他炸药废水相比，硝基苯类炸药废水具有更高的稳定性及生物毒性，限制微生物的生长繁殖从而使得单独使用微生物法处理炸药废水难以满足生产需要。

火炸药废水的处理是急需解决的问题。

目前，我国已开展火炸药废水处理研究。

李家国刘雷贵州天安科技有限公司贵州贵阳 550000摘要：在新型炸药研制、批量生产甚至废旧弹药的销毁时，都会生成大量的有毒有害炸药废水，环境污染同时对人体健康造成伤害。

目前，我国火炸药废水的处理方法主要为微生物降解法。

但由于硝基苯类炸药废水中COD含量可高达100000mg/L，且在化学稳定上与其他炸药废水相比，硝基苯类炸药废水具有更高的稳定性及生物毒性，限制微生物的生长繁殖从而使得单独使用微生物法处理炸药废水难以满足生产需要。

火炸药废水的处理是急需解决的问题。

目前，我国已开展火炸药废水处理研究。

关键词：火炸药废水；光催化；超临界氧化；环境安全引言火炸药作为一种重要的化学能源物质，因其具有能量密度高、瞬间功率大等特点，不仅广泛用于军事领域，而且在工农业的建设以及生产上也有着广泛的用途。

火炸药为有毒有害物质，不论是新型火炸药的合成与试制过程，还是定型火炸药的批量生产过程都会产生相应的火炸药废水污染物，其中含有大量的有毒有害物质，包括硝化甘油以及叠氮硝铵等污染物质，其含能高、爆炸性强、化学性质稳定，很难被一般微生物所降解，如果直接排入环境会严重的威胁生态平衡以及人类的健康和生存。

1火炸药废水处理方法 1.1微生物处理法通过微生物法处理炸药废水的优点在于操作简单、成本低，因此受到世界各国研究者的高度关注。

生化法处理炸药废水研究进展摘要：炸药工业由于所排生产废水中含地恩梯（DNT）、黑索今（RDX）等多种剧毒物质，污染物量虽不多，但若不采取适当措施可造成严重的局部环境污染。

采用吸附法、化学氧化、混凝沉淀、萃取、蒸发—焚烧等物化法处理，存在工艺流程较复杂、处理费用高等缺点，广泛应用受到限制。

炸药销毁废水成分更复杂，处理难度更大，其处理刚提上日程，有关研究进行得很少。

针对于此，生化法处理炸药废水很具开发潜力。

值得注意的是，这些污染物绝大部分含硝基，一般认为难以生物降解甚至不可生物降解，这对生化法处理此类废水提出了严峻挑战。

关键字：生化法炸药废水炸药工业由于所排生产废水中含地恩梯（DNT）、黑索今（RDX）等多种剧毒物质，污染物量虽不多，但若不采取适当措施可造成严重的局部环境污染。

TNT工业水污染物一级排放标准规定，当水体稀释倍数≥10，总硝基化合物（以2,4-DNT和α-T NT计）容许排放浓度为5.0mg/L；当稀释倍数＜10，容许排放浓度仅为0.5mg/L。

黑索今废水一级排放标准规定，黑索今浓度≤1.50mg/L。

采用吸附法、化学氧化、混凝沉淀、萃取、蒸发—焚烧等物化法处理，存在工艺流程较复杂、处理费用高等缺点，广泛应用受到限制。

炸药销毁废水成分更复杂，处理难度更大，其处理刚提上日程，有关研究进行得很少。

针对于此，生化法处理炸药废水很具开发潜力。

值得注意的是，这些污染物绝大部分含硝基，一般认为难以生物降解甚至不可生物降解，这对生化法处理此类废水提出了严峻挑战。

1 废水成分目前世界上最主要的三种炸药是TNT（2,4,6-三硝基甲苯）、RDX（1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷，又称环三亚甲基三硝胺，黑索今）、HMX（1,3,5,7-四硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷，又称环四亚甲基四硝胺，奥克托今），其中以TNT产量最高。

因此，炸药生产废水中的主要污染物是TNT、RDX、HMX以及制造TNT的中间产物(如SEX、TAX)，另外可能含有部分原料：如NC（硝化纤维素）、NG（硝化甘油）、NGu（硝基胍）。

火炸药废水处理研究摘要火炸药废水中含有大量有毒有害物质，如果直接排放会造成严重的环境污染，因此，火炸药废水是国家重点整治的污染源。

介绍了几种主要的火炸药废水处理技术，讨论各种不同方法的优缺点和目前这类方法存在的问题和解决途径。

关键词火炸药，废水处理，光催化，环境保护火炸药作为一种重要的化学能源物质，因其具有能量密度高、瞬间功率大等特点，不仅广泛用于军事领域，而且在工农业的建设以及生产上也有着广泛的用途。

火炸药为有毒有害物质，不论是新型火炸药的合成与试制过程，还是定型火炸药的批量生产过程都会产生相应的火炸药废水污染物，其中含有大量的有毒有害物质，包括硝化甘油以及叠氮硝铵等污染物质，其含能高、爆炸性强、化学性质稳定，很难被一般微生物所降解，如果直接排入环境会严重的威胁生态平衡以及人类的健康和生存［１］。

在过去的火炸药生产及使用过程中，许多国际及地区遭受到火炸药工业废水污染造成巨大损失。

就在第一次世界大战期间，梯恩梯ＴＮＴ生产以及装药过程中，中毒人数达２．４万人左右，死亡数百人。

所以对火炸药废水进行有效的处理是军民各界必须重点考虑的问题之一，也是火炸药生产与应用的必要前提之一［２］。

２０世纪以来，世界上应用与研究最为广泛的火炸药物质主要有梯恩梯ＴＮＴ、地恩梯ＤＮＴ、黑索金ＲＤＸ、奥克托今ＨＭＸ和ＣＬ－２０等。

现阶段，火炸药废水根据所用的火炸药原料的不同可以分为ＴＮＴ生产废水、ＴＮＴ包装装药废水、ＲＤＸ废水、ＨＭＸ废水、太安废水、ＤＮＴ废水以及混和火炸药废水等，其主要成分如表１所示。

本研究就近些年国内外火炸药废水处理的现状进行综述，为今后火炸药废水的处理提供一定参考。

１火炸药废水处理方法１．１物理方法火炸药废水的物理处理方法主要有物理吸附法、焚烧法、萃取法、蒸发法膜分离法以及反渗透法。

１．１．１物理吸附法该方法原理是利用多孔性物质，例如活性炭、黄油煤、分子筛以及吸附树脂等吸附性材料将火炸药废水中的有毒物质吸附到材料表面，并将吸附材料与废水进行分离从而实现去除废水中的有毒物质［６－８］。

几种炸药废水处理工艺炸药废水中含有的梯恩梯、黑索今等污染物，主要来源于炸药及其制造所用原料及中间产物。

这些污染物绝大部分含硝基，都有急性毒性；化学性质稳定，污染物量虽不多，但若不采取适当措施可造成严重的局部环境污染。

查阅既有文献，现归纳出以下几种炸药废水处理工艺：1、物理吸附法步骤如下：a、将膨润土投加到KCL溶液中，搅拌0.5-2h，合成膨润土吸附剂；b、将膨润土吸附剂投加到含有硝基化合物的炸药废水中，膨润土吸附剂与含有硝基化合物的炸药废水的质量体积比为1:100~1:20000，搅拌0.5-2h，吸附去除废水中硝基化合物，经沉淀后，废水达标排放；c、沉淀后的污泥经脱水，用CaCl2溶液洗脱，回收硝基化合物和膨润土；d、回收的膨润土经多次循环使用后，与300~500℃温度下活化，再用于废水处理。

2、物化综合法a、格栅，废水首先经过粗、细两道格栅，截留大块的颗粒杂质、悬浮物和漂浮物，减少后续处理的难度。

b、pH调节池，将原水的pH值用酸或碱调至4.5~5之间。

c、调节池，用硫酸将废水的pH值进一步调节至2.5~3.5，同时投加双氧水约3~3.5L/m3，以氧化废水中的硫化物，经砂滤罐去除，保证后续催化氧化的顺利进行。

d、石英砂过滤罐进一步去除废水中细小的悬浮物，以减轻后续催化氧化反应负荷。

e、微电解反应器反应器内填装铁刨花、活性炭，两者形成原电池，对废水中有机物进行电解反应，尤其是对COD Cr、色度进行高效降解。

f、混凝沉淀池用NaOH溶液将废水的pH调制8~9左右，使铁炭床出水中Fe2+、Fe3+沉淀出来，投加浓度为0.5‰~1‰阴离子PAM0.8~1L/m3进行混凝反应，将水中悬浮杂质通过混合沉淀除去，从而大大降低了水中的COD Cr以及色度。

g、生化反应系统生化反应系统由水解酸化池、接触氧化池、斜管沉淀池组成。

h、集水池、活性炭滤罐斜管沉淀池出水自流入集水井、经过提升泵提升加压进入活性炭过滤罐。

高级氧化技术处理TNT废水的研究进展引言在军事和炸药生产领域，三硝基甲苯（TNT）是一种常见的爆炸物质。

TNT的生产和使用会产生大量废水，其中包含大量的有毒物质和难以降解的化合物。

这些废水对环境和人类健康造成严重威胁。

寻找一种高效、低成本的废水处理技术成为了一个迫切的课题。

高级氧化技术（AOPs）是一类广泛应用于废水处理的技术，其基本原理是将氧化剂引入废水中，产生高度活性的氧化剂自由基，通过与废水中的有机污染物发生氧化反应，将其转化为无害的物质。

本文将就高级氧化技术处理TNT废水的研究进展进行综述和分析，以期为相关领域的研究和工程实践提供参考。

一、UV/H2O2技术UV/H2O2技术是一种常用的高级氧化技术，其原理是通过紫外光照射废水中的过氧化氢（H2O2），产生羟基自由基，进而氧化分解废水中的有机物。

研究表明，UV/H2O2技术对TNT废水具有一定的处理效果，但是存在反应速率慢、需求大量紫外光的缺点。

一些研究者提出了改进方案，如利用可见光催化剂代替紫外光、结合其他氧化剂等方式，以提高UV/H2O2技术的效率。

二、Fenton氧化技术Fenton氧化技术是利用Fe2+和H2O2生成的羟基自由基进行氧化反应的一种高级氧化技术。

该技术对TNT废水中的有机物有较好的氧化效果，且反应条件温和、操作简单。

Fenton氧化技术也存在着Fe2+回收困难、产生大量沉淀物等问题，限制了其在工程实践中的应用。

三、光催化氧化技术光催化氧化技术利用光催化剂在光照条件下产生的活性自由基进行氧化反应，对TNT废水中的有机物也具有较好的处理效果。

在光催化技术中，TiO2是一种常用的光催化剂，其在紫外光照射下能产生大量的羟基自由基，对TNT废水有较好的降解效果。

光催化氧化技术也存在着光照条件限制、光催化剂回收困难等问题。

四、非热等离子体技术非热等离子体技术是一种新型的高级氧化技术，通过产生非热等离子体，在等离子体和废水接触的过程中产生大量的活性自由基，对废水中的有机物进行氧化反应。

·264· 2015年7期自然科学节能环保炸药制造过程高COD废水的处理胡建建陈涛李普瑞张红武王彬常佩王晓川兰英熊存良西安近代化学研究所，陕西西安710065摘要：废水处理（wastewatertreatmentmethods）就是利用物理、化学和生物的方法对废水进行处理，使废水净化，减少污染，以至达到废水回收、复用，充分利用水资源。

关键词：炸药；COD废水；废水处理中图分类号：X792文献标识码：A 文章编号：1671-5578(2015)07-0264-011 废水的种类几种典型的高浓度有机废水，如焦化废水、造纸废水、制药废水、纺织废水、印染废水、石油/化工废水、垃圾渗滤液等，而炸药制造过程中产生的废水就属于化工废水，其主要生产工段的出水cod浓度一般均在3000～5000mg/L以上，有的工段出水甚至超过10000mg/L，即使是各工段的混合水，一般也均在2000mg/L以上。

2 传统处理方法高浓度cod废水的传统处理方法主要有生化法、吸附法、氧化-吸附法、焚烧法等。

（1）其实关于cod的污水处理方法就那么几种，只是在处理的过程中个人对处理方法的理解不同、运用不同，所产生的结果就不一样。

污水处理当中用到的净水剂不同，效果更是千差万别。

（2）我们所采用的污水处理工艺是：在全部的经过预处理之后，我们采用高效复合净水剂和泥水分离一体机设备，对处理后cod仍未达标的废水进行应急处理，可有效去除污水中cod，降低污水色度。

3 使用高效复合净水剂处理高COD废水3.1 简介高效复合净水剂cod型是北京科益创新环境技术有限公司和北京大学环境工程研究所联合开发的专门针对高浓度cod污（废）水进行处理的新型净水药剂。

该净水剂中无机组分和有机组分以共价键结合，具有良好的稳定性，不仅能去除水中胶体颗粒物、磷、氟、砷等，还可以高效去除传统絮凝剂难以去除的分子量小于500的溶解性污染物。

该净水剂最佳投药范围较宽，除浊脱色效果良好，可广泛应用于给水净化、炸药制造废水处理中的除浊、脱色、固液分离等过程，尤其对高浓度cod污（废）水具有很强的净化作用。