物理化学-化学前沿与进展资料
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物理化学前沿发展感想体会物理化学是研究物质的物理与化学性质及其相互关系的学科。
在过去的几十年里,物理化学的发展迅速,取得了非常重要的成果。
随着新技术的不断涌现,物理化学领域的前沿发展也越来越受到人们的关注。
从我个人的角度来看,物理化学是一个既有挑战性又有趣味性的学科。
在我的研究生阶段,我主要研究了现代物理化学的若干领域。
我认为物理化学的前沿发展在很大程度上是由新材料和新技术的推动下实现的。
因此,值得注意的是,在物理化学的领域中,理论与实践之间的联系非常紧密。
在研究物理化学的过程中,我发现,在现代物理化学中,计算与实验已经成为一体化的研究方法。
这种一体化的方法使得物理化学的研究更加多样化和有趣。
例如,在计算化学的研究中,我们可以利用分子动力学和量子计算等方法,对新型材料或反应机制进行预测。
而在实验方面,我们可以通过使用先进的仪器和技术,对这些预测进行验证。
这种一体化的研究方法使我们能够更好地理解物质的基本特性,并为我们探寻新的研究领域提供了更广阔的空间。
从我自己的研究经历中,我也深刻地体会到了物理化学的一些挑战。
例如,在研究电池材料的过程中,我发现电池的性能主要受到纳米尺度效应的影响。
这些效应对实验的影响非常明显,但是它们往往不能通过常规的实验手段进行研究。
因此,为了解决这个问题,我需要结合计算和实验的方法,对材料的纳米结构和化学反应机制进行深入的研究。
在我看来,物理化学的未来发展还需要解决一些其他的挑战。
例如,在新型材料的研究方面,我们需要更好地理解材料的基本性质和构造,以便在设计过程中能够更好地控制它们的性能。
另外,在实现绿色化学的进程中,我们也需要更好地利用化学反应机制来减少对环境的损害。
总之,物理化学发展的前沿需要我们不断地探索和提高。
机会总是留给那些具备勇气、创新和实践的人。
展望未来,我相信随着新技术和新方法的不断涌现,物理化学的发展前景必将更加广阔,并将为人类社会的发展做出更重要的贡献。
物理化学领域前沿理论及应用研究引言物理化学作为交叉学科的重要分支,在当今社会得到了广泛应用和发展。
物理化学主要研究化学反应的物理本质,以及物质分子在微观层面上的结构、性质及其变化规律,所以在各个领域都有着极为重要的应用价值。
本文将从分子重构理论、光化学反应理论、生物物理化学等几个领域来深入探讨物理化学领域前沿理论及应用研究的相关进展。
一、分子重构理论1.1 分子重构理论概述分子重构理论是指在固体、气态和有机化合物等领域,通过最小能量原理、非平衡态诱导等方法,探讨分子的重组、排列和受力等行为,以期提高物质的物理、化学性质,增强其应用价值的一种理论。
1.2 分子重构理论的应用分子重构理论的应用范围十分广泛,以下列举其中几个领域。
(1)薄膜材料分子重构理论在薄膜材料领域的应用,可以控制材料的表面形态、晶型和光学性质,提高薄膜的功率转换效率和光催化性能。
例如,可以将某种功能材料经过重构后,将其敷在锰氧化物表面,从而实现锰氧化物在太阳能电池中的应用。
(2)化学反应分子重构理论可以通过探讨阻挡作用和过渡态的稳定性等机理,改善化学反应的效率及其产物的选择性,同时可以通过调控反应中的分子间相互作用,以挖掘化学反应中不同的化学物种组合,创造出原本不存在的新化合物。
(3)纳米材料通过控制分子间的相互作用及排列,分子重构理论可成功调控纳米材料的形态、晶型、组成和尺寸等特性,例如,可通过“自组装”法将金属离子和有机小分子组成的CH3COO-Au纳米棒,转变为纳米织物和纳米带等不同形态的纳米材料,从而实现不同应用场景的需要。
1.3 分子重构理论的发展趋势随着物理化学研究的不断深入,分子重构理论也会不断拓展其应用范围并完善其实验和计算基础,例如发展出更高级的计算模型并加强对分子间相互作用机理的理解,实现外场条件与多因素影响下的准确预测,同时也需要强化理论在制备材料和解释实验现象中的作用。
二、光化学反应理论2.1 光化学反应理论概述光化学反应是指化学反应中涉及光子参与的物理化学过程,光化学反应理论主要研究光化学反应的机理和规律,通过探讨光激发态与反应参与物态之间的关系,推导出一系列数学模型,并且可以为材料、能源转换、药物开发等领域提供理论指导。
物理化学领域的前沿科研进展物理化学是研究物质的物理性质和化学性质之间的关系的学科。
它的研究领域涵盖了原子结构、分子结构、动力学、热力学、表面现象等多个方面,是自然科学中的基础学科之一。
在这个领域里,研究者们正在探索一些非常重要的科学问题,下面我们将介绍一些当前物理化学领域的前沿科研进展。
1. 通过单分子技术实现微观水平上的生命过程探测单分子技术已经成为当前物理化学领域的一项热点研究领域,由于它可以突破传统测量技术的限制,我们可以在微观水平上对生命过程进行探测。
例如,研究者利用单分子荧光方式,成功地观察到了DNA的细胞内复制过程和分子膜上的蛋白质运动等生命现象。
2. 基于表面增强拉曼光谱(SERS)的生命分析技术SERS是刺激激发表面增强拉曼光谱的简称,它是近年来发展起来的一种非常有潜力的生物分析技术。
通过将样品分子吸附到金或银颗粒表面来实现强烈拉曼散射信号的增强。
这种技术在生物领域有广阔的应用前景,例如对癌细胞和病毒的检测等。
3. 研究分子间的非共价相互作用分子间的非共价相互作用在物理化学领域已经得到了广泛的研究,它们包括疏水相互作用、静电相互作用、氢键等。
这些相互作用对于分子的结构、化学反应过程和各种生物过程都起着至关重要的作用,现在,研究者们正在进一步探索它们的作用机理和不同的应用方向。
4. 基于核磁共振技术的研究核磁共振技术是一种非常强大的分析工具,它可以用来研究许多物质的结构和性质。
它利用原子核在磁场中的自旋产生磁共振现象进行物质分析,不仅可以提供分子结构的信息,还可以研究分子的动力学、热力学等问题,已经发展成为物理化学领域中不可或缺的分析工具。
5. 人工智能与物理化学交叉研究人工智能技术在物理化学领域也有着越来越广泛的应用。
利用人工智能技术,可以对大量实验数据进行深度学习和数据挖掘,以便更深入地研究物质的性质和反应过程,并发现新的科学规律。
同时,人工智能技术也可以优化计算模型,提高相关实验数据的处理和分析能力,为物理化学领域带来更多的可能性。
物理化学研究新前沿物理化学是关注现象的物理学分支学科,它的研究范围相当广泛,包括大量的分子领域,例如物理化学、表面化学、化学动力学和化学热力学等。
物理化学的研究近年来涵盖了许多新兴的领域,包括新材料、纳米领域、能源和生物领域等。
本文将从这些方面介绍物理化学在新前沿的研究领域。
新型材料方面的研究在无机材料领域,研究人员关注于新型电池和燃料电池等方面,以强化氧离子电导质,包括氧化物,例如钛酸盐引导的氧化物等。
同时,进展使得新的生物医学材料、化学传感器和柔性电子材料的制造更为可行。
具体来说,许多研究关注于研究独特的化学结构和技术,例如过渡金属层状含氟物材料的制造和使用,这些材料可以用于电化学和电池材料的生产。
在有机材料领域,许多研究关注于电子传输材料和光电器件,例如激光器、太阳能电池和光学显示器件等。
同时,有机物的发展为光电转换和荧光探测方面的研究提供了新的手段,这种方式是通过制造带有生物研究化合物的纳米制备来实现的。
纳米科学及纳米技术领域的新研究近年来,纳米科学和纳米技术领域的发展也在吸引着越来越多的物理化学研究者。
目前,许多科学家正在研究纳米颗粒、管、棒和薄膜等材料的制备方法以及得到这些材料之后,这些材料如何以期望的方式利用。
这些研究涵盖了多个学科,如物理学、化学、生物学和工程学等领域,旨在解决掌握制造高性能晶体、电子、磁场、生物和光学材料过程所面临的难题等问题。
能源方面新研究可再生能源的发展和能源储存技术的提高,是物理化学研究领域的一个热点。
化学能储存尤为重要,因为它可以帮助我们储存和释放能源。
当前的研究着眼于开发新的基于太阳能、化学和生物能量的技术,例如生物质能和太阳能颗粒技术等。
同时,新型的蓝色能源领域是一个值得关注的领域,主要针对海水、湖水,以及下水道水等水源清洁的技术研究。
生物领域新研究物理化学在生物领域的应用也蓬勃发展,研究集中在生物分子,包括蛋白质、核酸和多肽等。
科学家们利用分子模拟技术,在原子水平上研究这些生物分子的结构,功能和相互作用,为药物开发和疾病治疗提供了新的思路。
物理化学前沿研究和应用进展随着科学技术的不断进步,物理化学作为一门关注物质本质和反应机制的重要学科,也在不断发展和探索。
在物理化学领域中,研究涉及从基础理论到实际应用的各个方面,如表面化学、过渡金属催化、聚合物化学、材料科学、光谱学等。
本文将重点介绍近期物理化学领域的前沿研究和应用进展。
表面化学表面化学是研究物质表面性质以及与表面相互作用的基础学科。
表面化学的研究涉及到底物表面的物理结构、电子结构以及化学反应等方面。
在表面化学领域,近年来的大量研究成果表明了表面修饰技术对于提高催化反应活性、改善材料性能和控制化学反应的热力学和动力学过程方面非常有用。
过渡金属催化过渡金属催化是物理化学领域中一个重要的子领域,它涉及到催化剂设计、反应机理研究以及有机合成等领域。
随着过渡金属催化剂的不断发展,其在有机合成、绿色化学和生物医药等方面的应用也得到了广泛关注。
例如,在有机光化学反应中,过渡金属催化剂是实现光氢转移和光加成反应的重要催化剂之一。
近期,过渡金属催化中的“开发新反应、发掘新机制”等方面的研究也取得了令人瞩目的成果。
聚合物化学聚合物化学是研究聚合物的合成、结构和性质等方面的学科。
近年来,聚合物化学的研究方向更多地关注于生物医药、光电子器件、能源材料等领域。
例如,高力学性能、高阻抗的热敏聚合物是一种具有重要应用前景的材料。
同时,研究人员还通过设计新型聚合物探索弹性和力学性能的关系,从而实现了材料设计的高度可控性和定制性,这也为聚合物材料的合成方法和应用开辟了新的领域。
材料科学材料科学是研究各种材料的结构、性质、制备、应用及性能等方面的学科。
随着纳米材料、超薄材料和功能性材料等的发展,材料科学在能源、电子、生物医药等领域的应用也变得日益广泛。
例如,一些新型功能材料的应用,如柔性电子、时尚智能材料等,都取得了不俗的应用效果。
同时,超导材料、磁性材料等科技领域的研究,也为生产制造开拓了新的前景。
光谱学光谱学是一种研究物质分子电子能级、核自旋共振、分子内振动和分子间相互作用等方面的学科。
表面物理化学的前沿研究表面物理化学是物理化学中一个极其重要的分支,其研究涵盖了很多领域,如化学反应、固体表面结构和催化等。
最近几年,表面物理化学的前沿研究得到了很多关注和关心,许多新的发现和进展都令人振奋。
其中一个热门研究方向就是表面催化。
催化作为一种物理化学过程,在许多工业中都有广泛应用。
表面催化主要涉及固体表面上由活性位点引起的化学反应,通过不同的催化机制,可以提高反应速率和选择性。
例如,最近有一些研究表明,在氧化亚氮选择性还原催化反应中,Pt基催化剂会通过氢气氧化的反应去除反应物中的一氧化氮,从而提高还原反应的效率。
与此类似的研究还有表面结构调控。
表面的结构对其性质起着很大的影响,因此对表面进行微调可以达到很多预期的效果。
例如,尝试通过改变微观纹理结构、表面形貌甚至表面化学成分来调节表面的反应性能。
这种方法被广泛应用在催化剂的设计和合成上,为催化剂提供了更高效、更环保的选择。
此外,表面物理化学的其他研究领域也有很多有趣的进展。
例如,在表面与光的相互作用研究中,尝试通过光引起的表面局域化等现象来改变材料的光学性质。
这些研究有望为新型光学器件、太阳能电池等领域的应用带来新的突破。
还有利用纳米材料表面的化学反应和物理效应来研究微观世界的壮观景象,这一研究领域正在日益扩展,发现了许多有趣的现象。
总之,表面物理化学是一个充满机遇和挑战的领域。
通过对表面反应和表面性质的深入理解,可以为制备高效催化剂、精确控制材料性质、研究光学现象等领域提供大量的新思路和方法。
随着技术的不断进步,表面物理化学的研究将迎来更广阔的前景,在促进人类认识和改造物质世界的过程中发挥着越来越重要的作用。
生物物理化学研究的前沿领域生物物理化学是交叉学科领域中的一个重要分支,研究对象是生物大分子的结构、功能和动力学等方面。
随着研究技术和手段的不断发展,生物物理化学领域也不断取得新的进展和突破,成为当今科学界的前沿领域之一。
本文将介绍一些生物物理化学研究的前沿领域。
1. 蛋白质折叠机理蛋白质是生物体内最重要的大分子之一,具有多种功能。
蛋白质的功能与其空间结构和折叠状态密切相关。
然而,由于蛋白质的大小和复杂性,其折叠过程仍然是一个挑战性的领域。
因此,探究蛋白质在其折叠过程中的机理,成为了当前生物物理化学研究的重要领域之一。
近年来,利用加速器质谱和质谱成像等高精度技术手段,科研人员已经成功地对蛋白质折叠中关键的中间态进行了研究。
这些研究结果不仅帮助我们更深入地理解蛋白质折叠的动力学和机理,也为开发新型蛋白质药物提供了新的思路和方法。
2. 膜蛋白结构和功能膜蛋白是位于生物膜内部的一类蛋白质,其结构和功能与生物体内的物质传递和信号转导有着密不可分的关系。
当前,生物物理化学领域中的研究重点之一,就是探究膜蛋白的结构和功能。
比如,利用配体识别、静电荷状态和亲水性等生物物理学理论,研究人员已经成功地揭示了膜蛋白与药物作用的机制和原理,为新药物的开发提供了重要的技术支持。
3. 蛋白质和多肽的自组装行为自组装是指某些物质在无外力驱动下自发组合成更大的结构单元的过程。
在生物大分子领域中,自组装行为在很多方面都是重要的,比如蛋白质聚集状态与神经退行性疾病的关系等。
近年来,生物物理化学研究者通过使用纳米技术和扫描电子显微镜等手段,探究了一些蛋白质和多肽的自组装行为,并对其形成机理进行了深入探究。
这些研究成果不仅为我们深入理解蛋白质聚集与神经疾病的关系提供了新的线索和思路,也对于探究自组装行为的机理和应用具有重要的意义。
4. 基因编码与生命起源近些年来,科学家们利用生物物理化学技术和方法,对基因编码进行了深入的研究,探究其在生命起源和生命演化中的重要性,并且实现了基因的人工合成和改造等。
化学前沿报告化学前沿这门课让我领略了化学的力量与魅力,学到了一些新的知识,这是课本和课堂上所学不到的,使我对化学有了全新的了解,加深了我学习化学的兴趣。
下面介绍一下我对一些化学前沿的现状以及我的理解:一、量子化学它是现代化学科学的理论基础。
近30多年来,量子化学的发展呈现出一个很有希望的趋势。
这就是量子力学和化学实践的进一步结合。
这种结合反映在量子化学的基础研究中具有下列特点,即为解决复杂的化学反应理论问题,而运用的都是简单的模型,尽量不依赖那些高深的数学运算。
它们均以简单分子轨道理论为基础,力求提出新概念、新思想和新方法,使之能在更加广泛的范围中普遍适用。
例如,“前线轨道”、“等瓣类似”等概念的提出已经显示出重大的意义。
多粒子体系问题的处理方法也在不断深入探索。
其中密度矩阵理论、多级微扰理论以及运用格林函数方法的传播子理论等则是当前精确求解多粒子体系薛定谔方程的几条值得重视的途径。
量子力学和化学的结合,不仅在化学键理论、多体理论、计算方法的理论等量子化学基础研究方面不断取得进展,而且在量子化学的应用研究方面,即在把量子化学的理论与化学实际中的一些重大应用课题相结合方面展现出广阔的发展前景。
这主要突出表现在合成具有指定性能的超导体、染料及其它色料、炸药、催化剂、药物等分子及新材料提供依据上;在光谱、波谱、能谱等各种谱图的解析以及其它精密测定实验的结果分析上;在对化学反应微观机理的研究及反应线路预测上等等。
二、化学反应动力学这是一门在诸种因素的具体作用下研究化学反应速率的化学学科。
这些因素主要有分子的状态、浓度、压力、介质、表面、空间取向、电磁场等。
化学动力学研究的重点是基元反应,因为它是代表真正发生的化学反应的动力学过程的。
目前,化学动力学的发展已进入微观层次,分子反应动力学的研究有着远大前景。
具体而言,化学动力学大体有以下几个发展方向:(1)量子化学的理论计算将在微观反应动力学研究中承担更重要的角色。
物理化学中电化学分析方法的新进展和应用领域电化学分析方法是研究物质的电化学性质、反应和机制的一种重要手段,具有广泛的应用领域。
近年来,随着科学技术的不断发展和进步,电化学分析方法在物理化学领域取得了许多新的进展,并在众多应用领域得到了广泛应用。
本文将针对物理化学中电化学分析方法的新进展和应用领域展开讨论。
一、新进展1. 界面电化学技术界面电化学技术是电化学分析方法中的一项重要技术,在表面电化学和电催化研究领域得到广泛应用。
近年来,研究人员通过改进电极材料和结构设计,提高了界面电化学技术的性能和灵敏度。
例如,利用纳米材料构建电极界面,可以增强电化学反应的速率和效率。
此外,通过表面修饰和功能化改性,可以实现对特定物质的高选择性检测。
2. 生物电化学技术生物电化学技术是电化学分析方法中的一个重要分支,主要研究生物分子及其电化学性质和反应过程。
近年来,生物电化学技术在生物医学、环境保护和食品安全等领域取得了显著的进展。
例如,利用生物传感器可以实现对生物分子的高灵敏度检测,为生物医学诊断和药物研发提供重要手段。
3. 纳米电化学技术纳米电化学技术是电化学分析方法中的一项前沿技术,主要研究纳米材料在电化学过程中的特殊性质和应用。
近年来,通过纳米材料的合成和调控,研究人员实现了对电化学过程的精密控制和增强。
此外,利用纳米电化学技术可以实现超灵敏的电化学传感和催化反应,具有重要的应用潜力。
二、应用领域1. 环境分析电化学分析方法在环境分析领域具有重要的应用价值。
通过电化学技术可以实现水质、大气和土壤中有害物质的检测和监测。
例如,利用电化学传感器可以实时监测水中的重金属离子和有机污染物,为环境保护提供重要参考。
2. 药物研发电化学分析方法在药物研发中广泛应用。
通过电化学技术可以研究药物的电化学性质、药物与生物分子的相互作用等。
例如,通过电化学分析可以确定药物的氧化还原性质,并优化药物的合成和性能。
此外,电化学方法还可以用于药物的质量控制和药物代谢动力学研究。
砷钼酸盐化学研究进展与展望巩培军104753140807 物理化学摘要:多金属氧酸盐以其丰富多彩的结构及其自身的优良分子特性,包括极性、氧化还原电位、表面电荷分布、形态及酸性,使其在很多领域,尤其是材料、催化、药物等方面具有潜在应用前景,因而受到人们的广泛关注。
本文选择目前报道尚少的砷钼杂多化合物为研究重点。
Abstract: Polyoxometalates (POMs), a fascinating class of metal–oxygen cluster compounds with a unique structural variety and interesting physicochemical properties, have been found to be extremely versatile inorganic building blocks in view of their potential applications in catalysis, medicine, and materials. In this paper, the main work has been focused on the rare reported arsenomolybdates. Keywords: polyoxometalates; physicochemical properties; applications1 多酸概述多金属氧酸盐化学至今已有近二百年的历史,它是无机化学中的一个重要研究领域[1-3]。
早期的多酸化学研究者认为无机含氧酸经缩合可形成缩合酸:同种类的含氧酸根离子缩合形成同多阴离子,其酸为同多酸;不同种类的含氧酸根离子缩合形成杂多酸阴离子,其酸为杂多酸[4]。
现在文献中多用Polyoxometalates (多金属氧酸盐) 及Metal-oxygen clusters (金属氧簇)来代表多酸化合物。
从结构上多酸是由前过渡金属离子通过氧连接而形成的金属氧簇类化合物,它的基本的结构单元主要是八面体和四面体。
多面体之间通过共角、共边或共面相互连接。
根据多面体的连接方式不同,多金属氧酸盐可划分为不同的结构类型,如Keggin、Dawson、Silvertone、Anderson、Lindqvist 和Waugh 结构等,它们被称为多金属氧酸盐最常见的六种基本结构类型(图1)。
(1)Keggin 结构,其阴离子通式可表示为[XM12O40]n– (X = P、Si、Ge、As、B、Al、Fe、Co、Cu 等;M = Mo、W、Nb 等);(2)Wells—Dawson 结构,其阴离子通式可表示为[X2M18O60]n– (X = P、Si、Ge、As 等;M = Mo、W 等);(3)Silverton 结构,其阴离子通式为[XM12O42]n– (X = Ce IV等;M = Mo VI 等);(4)Anderson 结构,其阴离子通式为[XM6O24]n– (X = Al、Cr、Te、I 等;M = Mo 等);(5)Lindqvist 结构,其阴离子的通式为[M6O19]n– (M = Nb V、Ta V、Mo VI、W VI等);(6)Waugh 结构,其阴离子通式为[X2M5O23]n– (X = P V等;M = Mo VI等)。
其结构又决定其特殊性质的,如强酸性、氧化性、催化活性、光致变色、电致变色、导电性、磁性等。
多金属氧酸盐由于各种确定的结构和特异、优越的物理化学性质,使它们在催化[5]、材料科学[6]、化学及医药学[7]等方面具有重要的应用前景。
多金属氧酸盐可根据组成不同分为同多(iso)和杂多(hetero)金属氧酸盐两大类。
这种分类方法一直沿用早期化学家的观点:即由同种含氧酸盐缩合形成的称同多酸(盐),由不同种含氧酸盐缩合形成的称为杂多酸(盐)。
多酸化学经过近两个世纪的发展,已经成为无机化学的一个重要分支和研究领域.尤其是近二十年来,由于测试技术和表征手段的不断提高及新合成方法的不断涌现,多酸化学取得了突飞猛进的发展,呈现出迅猛发展的势头。
图1 多金属氧酸盐常见的六种基本结构2 砷钼酸盐的发展及研究现状P(V)和As(III/V)属于同一主族,性质相似,As原子可以呈现+3价和+5价,应该具有更为丰富的物种,但是与数量众多结构丰富的P–Mo–0簇相比As–Mo–O簇的合成和研究相对落后。
尽管人们在很早以前就已经对钼酸盐和砷酸盐的溶液化学进行了研究,但到目前为止确定晶体结构的杂多砷钼酸盐还相对较少,现将已报道的杂原子为As(III/V)的杂多钼酸盐分为以下几类进行阐述。
2.1含五价砷的杂多钼酸盐含五价砷的的杂多钼酸盐主要包括经典结构的饱和离子及相应的缺位离子形成的化合物及其他类型的化合物。
1967年,Contant R.合成了a–Keggin型的砷钼杂多阴离子[AsMo12O40]3–[8] (如图2.a所示)。
阴离子由十二个MoO6八面体和一个AsO4四面体组成,十二个八面体分为四组,每三个八面体通过共边连接形成三金属簇,四个三金属簇通过共顶点连接形成笼状结构,AsO4四面体的四个顶点与三金属簇共顶点相连,整个阴离子呈T d对称性。
1981年,法国的unay教授通过电化学还原的方法制备了单电子还原的a–Keggin型的钼砷杂多阴离子[AsMo V Mo VI11O40]4–[9],并利用低温顺磁共振研究了Mo V的信号。
1990年,Müller教授又报道了四电子还原的a–Keggin型的阴离子[H4AsMo4V Mo VI8O40]3–和两电子还原的β–Keggin型的阴离子[H2AsMo2V Mo VI10O40]3–[10](如图2.b所示),它是由a–Keggin型的钼砷杂多阴离子通过将一组三金属簇旋转60°得到的。
图2 Keggin结构的砷钼杂多阴离子a)a–Keggin型b)β–Keggin型随后人们又得到了单缺位和三缺位的a–Keggin型杂多阴离子[AsMo11O39]6–[11]和[AsMo9O31(OH2)3]3–[12](如图3),它们可分别由完整的Keggin结构中去掉一个八面体和一组共边相连的{Mo3O13}三金属簇得到。
图3. 单缺位和三缺位的a–Keggin型杂多阴离子a) a–Keggin [AsMo11O39]6–b)a–B–Keggin [AsMoO31(OH2)3]6–经典结构的杂多钼砷酸盐还有Dawson型。
1990年东北师范大学的王恩波教授报道了a–Dawson 结构的砷钼杂多酸H6[As2Mo18O62]·25H2O [13]的合成,它是由两个A–型{a–AsMo9O34}单元结合成一个对称性为D3h的簇。
Dawson结构中的上下两个三金属簇称为“极位”,中间的12个八面体称为“赤道位”。
1991年王恩波课题组又报道了单缺位的a–Dawson结构砷钼杂多酸盐的合成[14]。
除经典的Keggin和Dawson结构的砷铝杂多化合物以外,还有几例非经典结构的杂多钼砷酸盐被报道。
日本的Sasaki Y.教授在1975年报道的杂多阴离子[H4As4Mo12O50]4– [15]是由四组{Mo3O13}三金属簇共顶点(每组三金属簇与另外的三组三金属簇各共用一个顶点)相连形成笼状结构,相邻的三组{Mo3O13}基团的六个MoO6八面体形成{Mo6O6}环状空腔,四个这样的空腔表面,各被一个As V O4所占据,每个As V O4通过共用三个氧原子与{Mo6O6}相连接,另外一个氧原子为端氧(如图4.a所示)。
台湾国立清华大学的从Wang Sue–Lein于1994年报道的杂多化合物(C5H5NH)4[(Mo4O10)(HAs V O4)4][16]也包含有四个As V O4四面体,其中两个砷原子As(2)和As(2a)和两个{Mo2O10}基团相互连接形成六元环,另外两个砷原子分别键合在六元环的两侧(如图4.b所示)。
图4 a)[H4As4Mo12O50]4–b) [(Mo4O10)(HAs V O4)4]4–1997年,Wang Sue–Lein又利用水热合成的方法(550℃加热8小时)制备了化合物Cs5Mo8O24(OH)2AsO4·2H2O(如图5.a所示),当将化合物Cs5Mo8O24(OH)2AsO4·2H2O在550℃下加热后又得到了与之结构类似的化合物Cs5Mo8O26AsO4[17](如图5.b所示)。
[As V Mo8O30H2]5–阴离子由两个晶体学上独立的{Mo4O15H}单元通过一个As原子连接而成,{Mo4O15H}单元中的四个钼原子是共平面的;[As V Mo8O30]7–阴离子由两个晶体学上独立的{Mo4O15}单元通过一个As原子连接而成,{Mo4O15}单元中的四个钼原子接近共平面。
图5 a)[AsMo8O30H2]5–b)[AsMo8O30]7–除了上述的几个非经典的砷钼杂多阴离子外,还有一类重要的离子。
1980年,Hedman B.教授报道了[N(CH3)4]2Na3HMo6As2O26·7H2O[18]的结构,其阴离子为A–[As V2Mo6O26]6–(如图6.a所示)。
2007年,东北师范大学的王恩波教授分别制备了B–[As V2Mo6O26]6–和B'–[As V2Mo6O26]6–[19](如图6.b和6.c所示)。
图6 [HxAs V2Mo6O26]6-x的三种异构体a) A–[HAs V2Mo6O26]5–b)B–[As V2Mo6O26(H2O)]6–c)B'–[As V2Mo6O26(H2O)]6–A–[HAs V2Mo6O26]5–多阴离子结构为{Mo6O26}环形结构的平面上下分别覆盖着一个AsO4四面体,环形结构由六个MoO6八面体共边相连形成,每一个AsO4四面体与MoO6八面体共角相连。
B–[As V2Mo6O26(H2O)]6–阴离子结构与A型异构体相似,都是在{Mo6O26}环形结构的平面上下分别覆盖着一个AsO4四面体形成,但与A型异构体不同的是,在{Mo6O26}环中的两个MoO6八面体通过一个二桥氧、一个三桥氧和一个二桥水共面相连形成{Mo2O9H2}基团,然后与四个共边的MoO6八面体共角相连。
B'–[As V2Mo6O26(H2O)]6–与A型和B型异构体不同的是,{Mo6O26}环形结构由五个MoO6八面体和一个MoO5四方锥组成,,在{Mo6O26}环形结构中,一个MoO6八面体和一个MoO5四方锥共边形成{Mo2O9}基团,{Mo2O9}与四个共边的MoO6八面体共角相连。