配位化学-发展史和基础知识概要

茜草根＋粘土或白矾
红色茜素染料
O
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OCa2+/2
Al3+/3
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二(羟基)蒽醌与 Al3+、Ca2+ 生成的红色配合物
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3、化学文献上最早关于配合物的研究
1798年普鲁士化学家Tassaert发现[Co(NH3)6]Cl3， 发 表 于 最 早 的 化 学 杂 志 创 刊 于 1789 年 的 法 国 Annakes de Chimie,28,106,1799。
配位化学是在无机化学的基础上 发展起来的一门独立的、同时也与化 学各分支学科以及物理学、生物学等 互相渗透的具有综合性的学科。
配位化学一般是指金属和金属离子同其它分 子或离子相互反应的化学。
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• 交叉学科：无机化学——有机化学 • 发展迅速：有机金属化学与生物无机化学
有机金属化学：以碳原子为配位原子的配位化学。 生物无机化学：生物体内金属离子与配体的相互
CoCl2 氨水 Co(OH)2 氨水 Co(OH)2溶解 放置一天 橙色晶体（CoCl3·6NH3）
*当把它加热到 150°C时，无法释放出氨；用稀硫酸溶 解后，回流几个小时也不生成硫酸铵。
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随后的一个世纪内，大量的类似化合物被发现，包 括：一系列颜色和性质不同的钴氨氯化物。
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配 位 化 学 的 研 究 有 近 200 年 的 历 史 ， 但只是在近50年才获得突破性进展（物 理化学方法，化学键理论，社会生产和 科学技术的发展需要），且广泛渗透到 各个领域，在解决国民经济中的实际问 题方面作出了越来越大的贡献，事实上 配位化学成为无机化学的一根主线。
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主要参考书目
1.配位化学 罗勤慧等编著 科学出版社
2. 配位化学 戴安邦等编著 高等教育出版社 3. 配位化学 孙为银编著 化学工业出版社
4. 结构化学基础 周公度、段连运编著 北京大 学出版社
5. 配位化学—原理与应用 章 慧等编著 化学工 业出版社
6.配位化学 刘伟生主编 化学工业出版社
Inorganic Chemistry ，
Journal of the Chemical Society,
Dalton Trans.
European Journal of Inorganic Chemistry，
Inorganica Chimica Acta，Polyhedron
Transition Metal Chemistry，Organometallics
1847年前后，根特(F.A.Genth)进一步研究了三价钴 盐与氨生成的几种化合物，并分析了他们的组成。
橙黄 —— CoCl3 • 6NH3 紫红 —— CoCl3 • 5NH3 绿色 —— CoCl3 • 4NH3 红色 —— CoCl3 • 4NH3 • H2O
结果表明：钴盐与氨的化合物不仅因氨分子的数量不 同而有不同的颜色，而且钴氨盐中氯的行为也有所不同。
性都低。
结论：链理论不正确
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6、Werner 的配位理论
—— Werner’s Coordination Theory
作用。
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• 现状：配位化学已成为无机化学之主流。 • “Inorganic Chemistry”之大于70%为配位化学之
内容。
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Coordination Chemistry Reviews
Journal of Coordination Chemistry
Journal of Organometallic Chemistry，
Journal of Bioinorganic Chemistry
Hale Waihona Puke Baidu
无机化学学报，化学学报，高等学校化学学报，结构化学
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课程的内容安排：
配位化学的发展历史 配合物的基础知识 配合物的化学键理论 配合物的反应动力学和机理 配合物的电子光谱和磁学性质 配合物的应用及未来
铁锅中熬煮制得） 普鲁士蓝 Fe4[Fe(CN)6]3nH2O 。 1753 年 麦克奎尔（Macquer）: 黄血盐 K4[Fe(CN)6]
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2、我国对配合物的最早记载
周朝：
周朝，使用配合物作为染料。《诗经》中记载“缟衣茹 蔗”、“茹蔗在阪”。“茹蔗”就是茜草，当时用茜草的根 （二羟基蒽醌）和粘土（或白矾）制成红色染料。长沙马王 堆一号墓出土的深红色绢和长寿绣袍的底色，经鉴定为该红 色配合物染料。
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1-1 配位化学发展简史
1、国外对配合物的最早记载
1597年 利巴维阿斯（A.LiBavius）： 铜盐在氨水中的会形成一种异乎寻常的深蓝色溶液；
1704 年 普 鲁 士 （ 柏 林 ） 染 料 厂 一 位 工 匠 狄 斯 巴 赫 (Diesbach)制得一种蓝色染料（用兽皮或兽血和Na2CO3在
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4、金属有机化合物的合成
1825年丹麦哥本哈根大学化学教授蔡司（Zeise)：
柠檬黄色晶体，蔡司盐K[PtCl3(C2H4)] H2O ；（第一个 金属有机化合物）
1888年 Mond发现了[Ni(CO)4]的合成方法。
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5、“链理论” —— Blomstrand and Jorgensen 1869
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第一章 配位化学的发展史
配位化学 (coordination chemistry) 是配 位 化 合 物 化 学 (coordination compound chemistry) 的简称,以前我国称之为络合物 (complex) 化学，它是无机化学的一个重要 分支，近年来发表的无机化学文献，配位 化学方面约占70～80%, 认为配位化学已形 成化学的分支学科。
1869年瑞典化学家勃朗斯特兰提出了氨链结构
CoCl3·6NH3中的三个Cl-可全 部 被AgNO3沉淀
CoCl3·5NH3只有两个Cl-可被 AgNO3沉淀。
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如：CoCl3·3NH3， 按照所提的结构式，
有一个Cl-可与 AgNO3反应生成 AgCl沉淀，但实际是 中性分子，电导为0， 分子中的三个Cl-反应