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一、选择题
1、准确量取25.00mL高锰酸钾溶液，可选用的仪器是（ ）
A．50mL量筒 B．10mL量筒
C．50mL酸式滴定管 D．50mL碱式滴定管
2、用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定0.1mol·L－1盐酸，如达到滴定的终点时不慎多加了1滴NaOH溶液（1滴溶液的体积约为0.05mL），继续加水至50mL，所得溶液的pH是（ ）
A．4 B．7.2
C．10 D．11.3
3、用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，试参考右图，从下表中选出正确的选项（ ）
锥形瓶中溶液 滴定管中溶液 选用指示剂 选用滴定管
A． 碱 酸 石蕊 （乙）
B． 酸 碱 酚酞 （甲）
C． 碱 酸 甲基橙 （甲）
D． 酸 碱 酚酞 （乙）
4、在一支25mL的酸式滴定管中盛入0.1 mol· L－1HCl溶液，其液面恰好在5 mL的刻度处，若把滴定管中的溶液全部放入烧杯中，然后以0.1 mol·L－1NaOH溶液进行中和，则所需NaOH溶液的体积（ ）
A．大于20mL
B．小于20mL
C．等于20mL
D．等于5mL
5、将ag含NaOH样品溶解在b mL 0.1 mol·L－1的硫酸中，再加入c mL 0.1 mol·L－1氢氧化钡溶液，反应后所得溶液恰好呈中性，则样品中NaOH的纯度是（NaOH式量为40）（ ）
A． B． C． D．
6、以下是几种酸碱指示剂变色的pH范围：①甲基橙3.1～4.4②甲基红4.4～6.2③酚酞8.2～10, 现用0.1000 mol·L－1NaOH溶液滴定浓度相近的甲酸时，上述指示剂（ ）
A．都可以用
第十二节 非水溶液中的酸碱滴定
一、溶剂的分类
1.? 质子性溶剂
其特点是 ①既有酸的性质又有碱的性质；②有质子自递作用。按其酸碱性的大小，质子性溶剂又分为三类：
(1) 中性溶剂 酸碱性与水差不多的称为中性溶剂，也称两性溶剂。如甲醇，乙醇等，它们适于作滴定较强酸、碱的介质。
(2) 酸性溶剂 酸性明显大于水的称为酸性溶剂，也称疏质子性溶剂。如甲酸，乙酸等。酸性溶剂适于作滴定弱碱性物质的介质。
(3) 碱性溶剂 碱性明显大于水的称为碱性溶剂，又叫亲质子性溶剂。如液氨、乙二胺等。碱性溶剂适于作滴定弱酸性物质的质。
2.? 非质子性溶剂
分子中无转移性质子的溶剂叫非质子溶剂。这类溶剂又可分为非质子亲质子性溶剂和惰性溶剂。
(1) 非质子亲质子性溶剂 分子中无质子，与水比较几乎无酸性，也无两性特征，但有较弱的接受质子倾向和程度不同的成氢键能力，如酰胺类、酮类、腈类、二甲亚砜、吡啶等。
(2) 惰性溶剂 这类溶剂不具酸碱性质或酸碱性极弱，自身无质子转移过程，当溶质酸和碱在溶剂中起反应时，溶剂分子不参与反应，质子转移直接发生在被滴物和滴定剂之间。
3 ?? 混合溶剂
质子性溶剂与惰性溶剂混合使用，能使样品易于溶解，并能增大滴定突跃，终点时指示剂变色敏锐。
二 、 溶剂的性质和作用
1. 质子性溶剂的质子自递反应及质子自递常数 K s
(1) 质子自递反应及 K s 质子性溶剂（以 SH 表示）都发生质子自递反应，质子自递反应的平衡常数称质子自递常数，用 K s 表示。质子自递反应为：
2. 溶剂的酸碱性
(1) 溶剂的酸碱性对物质的酸碱性强弱的影响
物质的酸碱性取决于①物质的本性；②溶剂的酸碱性。酸的强弱与溶剂的碱性有关，同一种酸 HB ，溶剂的碱性越强，在溶剂中 HB 表现出的酸性就越强。同样，碱的强弱取决于溶剂的酸性。如苯酚，在水中的酸性极弱（ pK a =10 ），而在碱性较强的乙二胺中则表现为强酸，吡啶在水中碱性很弱（ pK b ≈ 9 ），但在酸性较强的冰醋酸中则成为较强的碱。
非水溶液中的酸碱滴定
非水滴定概述
水是最常见的溶剂，酸碱滴定也一般均在水溶液中进行。但是，以水为介质进行滴定分析时，也会遇到困难，比方：
1酸度〔或碱度〕常数小于10-7的弱酸〔或弱碱〕，或aKc0<10-8〔或bKc0<10-8〕的溶液，一般不能准确滴定。
2许多有机酸在水中的溶解度很小，这使滴定无法进行。
3强酸〔或强碱〕的混合溶液在水溶液中不能分别进行滴定。
由于这些原因，使得在水溶液中进行酸碱滴定受到一定的限制。如果采用各种非水溶剂作为滴定介质，就可以解决上述困难，从而扩大酸碱滴定的应用范围。非水滴定在有机分析中得到了广泛的应用。本节简要介绍在非水溶剂中的酸碱滴定。
溶剂的分类和性质
1．溶剂的分类
在非水溶液酸碱滴定中，常用的溶剂有甲醇、乙醇、冰醋酸、二甲基甲酰胺、四氯化碳、丙酮和苯等。通常可根据溶剂的酸碱性，定性地将它们分为四大类：
〔1〕酸性溶剂 这类溶剂给出质子的能力比水强，接受质子的能力比水弱，即酸性比水强，碱性比水弱，故称为酸性溶剂。如甲酸、冰醋酸、硫酸等，主要适用于测定弱碱含量。
〔2〕碱性溶剂 这类溶剂接受质子的能力比水强，给出质子的能力比水弱，即碱性比水强，酸性比水弱，故称为碱性溶剂。如乙二胺、丁胺、乙醇胺等，主要适用于测定弱酸的含量。
〔3〕两性溶剂 这类溶剂的酸碱性与水相近，即它们给出和接受质子的能力相当。属于这类溶剂的主要是醇类，如甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇等，主要适用于测定酸碱性不太弱的有机酸或有机碱。
〔4〕惰性溶剂 这类溶剂几乎没有接受质子的能力，其介电常数①通常比拟小。在这类溶剂中，溶剂分子之间没有质子自递反响。如苯、氯仿、四氯化碳等。在惰性溶剂中，质子转移反响直接发生在试样和滴定剂之间。
应当指出，溶剂的分类是一个比拟复杂的问题，不同 有不同的分类方法，但都各有其局限性。实际上，各类溶剂之间并无严格的界限。
2．溶剂的性质
〔1〕溶剂的酸碱性质 酸和碱通过溶剂才能顺利地给出或接受质子完成离解，故酸和碱在溶剂中表现出它们的酸性和碱性。根据酸碱质子理论，不同物质所表现出的酸性或碱性的强弱，不仅与这种物质本身给出或接受质子的能力大小有关，而且与溶剂的性质有关。即溶剂的碱性接受质子的能力越强，那么物质的酸性越强；溶剂的酸性〔给出质子的能力〕越强，那么物质的碱性越强。假设以HS代表任一溶剂，酸HB在其中的离解平衡为：
高二化学专题
2005-9
1 专题三 酸碱中和滴定
【例1】中和相同体积、相同pH的Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O三种稀溶液，所用相同浓度的盐酸的体积分别为V1、V2、V3，则三者的大小关系为 ( )
A．V3＞V2＞V1 B．V3＝V2＞V1 C．V3＞V2＝V1 D．V1＝V2＞V3
【巩固练习1】用0.01mol/L H2SO4溶液滴定0.01mol/L NaOH的溶液，中和后加水到100mL。若滴定时终点判断有误差：①多加了一滴H2SO4；②少加了一滴H2SO4。（设1滴为0.05mL），则①和②溶液中c（H+）之比值是 ( )
A．1 B．10－4 C．104 D．4×104
【例2】取体积相同（0.025L）的两份0.10 mol/L NaOH溶液，把其中一份放在空气中一段时间后，溶液的pH （填“增大”、“减小”或“不变”），其原因是
。
用已知浓度的盐酸溶液中和上述两份溶液，若中和第一份（在空气中放置一段时间）所消耗盐酸溶液的体积为VA，另一份消耗盐酸溶液的体积为VB，则：（已知甲基橙pH变色范围为3.1~ 4.4）
(1) 以甲基橙为指示剂时，VA与VB的关系是 ；
(2) 以酚酞为指示剂时，VA与VB的关系是 。
