核磁共振谱图解析汇总.共40页

影响因素多：核磁共振谱图的峰位置、形状和强度受到多种因素的影响如温度、溶剂、 分子结构等。
确定分子结构：通过核磁共振谱图中的化学位移值和偶合常数确定分子中各原子的类型和相 互连接方式
确定分子构型：利用核磁共振谱图中的耦合常数和自旋裂分确定分子中各原子的空间排列和 构型
确定分子动态：通过核磁共振谱图中的弛豫时间和扩散系数等信息了解分子内部的运动状态 和动力学行为
分辨率：核磁共振谱图的分辨率越高能够区分出的峰就越多有助于更准确地解析谱图。 灵敏度：灵敏度高的核磁共振谱图可以检测到更低浓度的物质有助于发现潜在的疾病或污染物。
了解核磁共振原理 熟悉常见峰型和化学位移 注意谱线间的耦合和裂分 结合实验条件和样品性质进行分析
误差分析：对谱图进行定量 和定性分析确定误差范围
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在医学诊断中的应用：核磁共振谱图可以用于医学影像学通过检测人体内氢原子核的共振信号生成人体 内部结构的图像有助于医生对疾病进行早期诊断和精确治疗。
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在石油化工中的应用：核磁共振谱图可以用于石油化工领域通过分析油样品的氢原子核共振信号评估油 品的性质和成分有助于石油勘探和开发。
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在农业食品中的应用：核磁共振谱图可以用于农业食品领域通过检测食品中的水分、脂肪、蛋白质等成 分评估食品的质量和安全性有助于食品安全监管和质量控制。
在材料科学中核磁共振谱图可用于 研究材料的微观结构和性质
在材料合成过程中核磁共振谱图可 用于监测反应进程和鉴定新材料的 结构
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通过核磁共振谱图可以分析材料的 化学键和分子运动从而评估材料的 性能和潜在应用
核磁共振谱图还可以用于材料表征 和质量控制确保材料的可靠性和一 致性

（3）丙醛CH3CH2CHO
（4）异丙氯（CH3)2CHCl
（5）2—苯基乙醇C6H5CH2CH2OH 解：（1）甲苯C6H5CH3 δ7.2，单峰； δ2.2单峰。 面积比为5:3。
（2）二乙醚C2H5OC2H5 δ3.1, 四重峰; δ 2.1, 三重峰; 面积比为2:3
（3）丙醛CH3CH2CHO
质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场 （相对与质子a ）出现。 质子a也受其影响，峰也向低场位移。
谱图解析（ 3 ）
苯环上的质子在低场出现。为什么？ 为什么1H比6H的化学位移大？
例：试预测下列化合物的核磁共振波谱。指出各波峰的化学位 移，分裂型态，及相对强度。
（1）甲苯C6H5CH3 （2）二乙醚C2H5OC2H5
7.x:
8.x:
苯
HCOO ArCHO
9.x: RCHO, 11.x:
RCOOH
二、谱图解析
谱图解析(1)
6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。
没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。
谱图解析（ 2 ） 质子a与质子 b所处的化学环境 不同，两个单峰。 单峰：没有相邻 碳原子（或相邻 碳原子无质子）
O CH2CH3
正确结构：
HC
O CH2CH3 O CH2CH3
谱图解析与结构确定(3)
化合物 C10H12O2，推断结构
δ7.3 δ1.2
5H
δ 5.21 2H
δ2.3
2H
3H
化合物 C10H12O2，
u=1+10+1/2(-12)=5
a O b CH2 C O CH2CH3 a CH2
1) δ 2.32和δ 1.2—CH2CH3相 互偶合峰 2) δ 7.3芳环上氢，单峰烷基 单取代 3) δ 5.21—CH2上氢，低场与 电负性基团相连

核磁共振谱图解析
41、实际上，我们想要的不是针对犯 罪的法 律，而 是针对 狂的 法律。 ——马 克·吐温 42、法律的力量应当跟随着公民，就 像影子 跟随着 身体一 样。— —贝卡 利亚 43、法律和制度必须跟上人类思想进 步。— —杰弗 逊 44、人类受制于法律，法律受制于情 理。— —托·富 勒
45、法律的制定是为了保证每一个人 自由发 挥自己 的才能 ，而不 是为了 束缚他 的才能 。—— 罗伯斯 庇尔
31、只有永远躺在泥坑里的人，才不会再掉进坑里。——黑格尔 32、希望的灯一旦熄灭，生活刹那间变成了一片黑暗。——普列姆昌德 33、希望是人生的乳母。——科策布 34、形成天才的决定因素应该是勤奋。——郭沫若 35、学到很多东西的诀窍，就是一下子不要学很多。——洛克

同核J-偶合(Homonuclear J-Coupling)
多重峰出现的规则: 1. 某一原子核与N个相邻的核相互偶合将给出(n+1)重峰. 2. 等价组合具有相同的共振频率.其强度与等价组合数有关. 3. 磁等价的核之间偶合作用不出现在谱图中. 4. 偶合具有相加性. 例如: observed spin coupled spin intensity
JCH JCH
H C
p-pulse on H
H C
这相当于使用一系列1800脉冲快速照射氢核。 pH pH
C-H
+J/2
C-H
-J/2
C-H
+J/2
pH
C-H
-J/2
pH
C-H
+J/2
pH
C-H
-J/2
Fig. 4-2.5 The proton-decoupled 13C spectrum of 1-propanol
H-12C H-13C H-13C x100
105 Hz
proton-coupled spectra (nondecoupled spectra)
Quartet, J=127 Hz
Proton-coupled spectra for large molecules are often difficult to interpret. The multiplets from different C commonly overlap because the 13C-H coupling constants are frequently larger than the chemical differences of the C in the spectrum. 原子核间的偶合导致谱图 的复杂化(―精细裂分”)， 灵敏度下降。 Fig. 4-2.4 Ethyl phenylacetate. (a) The proton-coupled 13C spectrum. (b) The proton-decoupled 13C spectrum

下图是两个例子
经验学习
21
在核磁管里加入1-2滴重水即可将活泼氢交换掉
HDO
活泼氢
经验学习
22
CH3(CH2)15CH2CH2SH
经验学习
23
氟对氢的偶合
氟对氢的偶合在核磁中是经常碰见的，并且 利用此规律可以解决和验证很多芳香环上取代基 的取代位置问题。
参考下面的列表和谱图:
经验学习
24
1H和19F的耦合常数
2
S 5
J(3-4)=3.3-4.1
3 4
J(2-4)=1.0-1.5
J(2-5)=2.8-3.5
4 5N
6N2
J(4-5)=4-6 J(2-5)=1-2 J(2-4)=0-1 J(4-6)=?
经验学习
6
如何计算耦合常数
经验学习
7
经验学习
8
如何利用耦合常数来区分异构体
Ha Hb
CH3COO
OCOCH3
7-13
9-12
(R是脂肪链基团)
经验学习
12
经验学习
13
经验学习
14
经验学习
15
经验学习
16
经验学习
17
经验学习
18
经验学习
19
经验学习
20
重水交换
重水交换是在核磁管里加入1-2滴重水,摇匀,再做谱图会发 现活泼氢消失.
1) ROH; RNH2; R2NH; ArOH; ArSH; ArNH2; RSO3H; RCOOH; RNH2.HCl的活泼氢是比较容易交换;
2) RACrCOOHN; RHCRO的N活H泼2; A氢rC有O时N比H2较; R难CO交N换H,R特`;别A是rC醛ON氢H,这Ar时; 候在

14
SKLF
4-2.8 离共振去耦
在保持图谱在看上去相对简单的同时，离共振去耦通 常能都提供多重峰信息。 耦合常数被降低，多重峰重叠的情况很少发生。 离共振去耦谱图仍然保留C和相连的H之间的耦合作用， 但有效的去除了和距离较远的H原子之间的耦合。 辅助电磁波发射移所发射的频率既不处于低场也不处 于高场。 退藕装置处于低功率以防止完全去耦。
OH
C7H8O
OCH3
39
SKLF
C8H8O
O C CH3
O CH CH2
40
SKLF
2. 确定信号峰的数目，即分子内非等价C原子的个数
3. 确定分裂线的数目： 去共振耦合谱图可得各C原子上连接的H原子数
4. 将化学位移分类解析，查表推断相连基团。
28
SKLF
（环）烷烃
化学位移
单取代烷烃
取代烷烃 炔烃
羧酸 醛
双取代烷烃 烯烃 芳烃、杂芳环
1H
11
10
9876源自5432
1
伯碳
16sklf图图4427271丙醇的离共振去耦的丙醇的离共振去耦的131317sklf442929图图4428222822二甲基丁烷二甲基丁烷质子去耦合质子去耦合131318sklf图图442929环己醇的质子去耦合环己醇的质子去耦合131319sklf图图44210210环己烯的质子去耦合环己烯的质子去耦合131320sklf图图44211211环己酮的质子去耦合环己酮的质子去耦合131321sklf442
9
SKLF
最大增强效果
NOE max 1 γirr = ( ) 2 γobs 1 267 .5 = ( ) = 1.998 2 67.28
total predicted int ensity (max) = 1 + NOE max NOE max

• NMR 图谱可以区分分子中含有多少种不同的 质子。
• 通常，质子为化学等价时，它也是磁等价的。
CH3 CH3 O CH2 C CH3
CH3
O CH3 C CH2 O CH3
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32Байду номын сангаас
4.9 积分
NMR图谱显示分子中含有几种类型的氢原子。 在 NMR 图谱中， 每一个峰的的面积同产生这个峰的 氢原子数目成正比。
图的左边出现吸收峰。
26
B. 脉冲信号傅里叶转变移 (FT)
脉冲信号同时激发了分子中所有的磁性核。 海森堡测不准原理，一个频率范围
图4.14短脉冲信号 (a) 原始脉冲; (b) 同一脉冲信号的频率含量
27
自由感应衰减信号 (FID)
当脉冲信号连续时，被激 发的原子核将释放它们的 激发能，回到原始的自旋 状态，或者称弛豫。 当每一个激发的原子核都 发生弛豫时，它将放射出 电磁波。不同频率的电磁 波同时发射。这种放射信 号称为 FID 信号.
图. 4.15苯乙酸乙酯1H的自由感应衰减信号 (FID)信号
28
时域信号
以丙酮为例，所有的六个氢 原子都是等价的。
随着原子核的弛豫，它们的 逐渐消失，这种信号随时间 呈指数衰减。
观测到得FID 实际上是一种 无线电波和激发原子核放射 信号的干涉信号。
图4.16 (a)丙酮氢原子的 FID 曲线; (b)随 着信号逐渐消失，FID信号出现。
6
自旋状态+1/2 具有 较低的能量，因为其 磁矩与磁场方向相同； 自旋状态1/2具有较 高的能量，因为其磁 矩与磁场方向相反.
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图4.2 条形磁铁的顺磁和逆磁排列
7

6H
4H
C4H10O的核磁共振谱
第24页/共68页
解： U 2 2 4 10 0，饱和脂肪族化合物。 2
氢分布：a：b=2.1cm：1.4cm=3：2，因为分子式中氢总 数为10，因此a含6个氢，b为4个氢。
3.38 1.13 60 19.1 10, 一级偶合系统。
J
7.1
a1.13 三重峰 3H CH2CH3
δ烯氢（反式）=5.28+0.68+0+1.02=6.98（与6.71相近） δ烯氢（顺式）=5.28+0.68+0.33+0=6.29 所以，该化合物的结构式为：
O
CH3 CH2 O C C
H
H C
C
O
O CH2 CH3
第23页/共68页
例6 由下述NMR图谱，进行波谱解析，给出未知化合物的 结构及自旋系统。 （1）已知未知化合物的分子式为C4H10O，核磁共振图谱如 图所示：
氢分布：a: b:c:d:e=6H (1.8cm)：1H(0.3cm)：2H(0.6cm)： 2H(0.6cm)： 2H(0.6cm)
a1.22 二重峰 6H CH (CH3 )2
b 2.80 七重峰 1H Ar CH (CH3)2
b 1.55 1.33( Ar) 2.88
d 6.60 二重峰 2H e 7.03 二重峰 2H
例3 一个未知物的分子式为C9H13N。δa1.22(d)、 δb2.80(sep)、 δc3.44(s)、 δd6.60(m，多重峰)及δe7.03(m)。核磁共振氢谱如 图，试确定结构式。
4H
1H
6H
2H
C9H13N的核磁共振氢谱
第15页/共68页

•
30、风俗可以造就法律，也可以废除 法律。 ——塞·约翰逊
核磁共振谱图解析
56、书不仅是生活，而且是现在、过 去和未 来文化 生活的 源泉。 ——库 法耶夫 57、生命不可能有两次，但许多人连一 次也不 善于度 过。— —吕凯 特 58、问渠哪得清如许，为有源头活水来 。—— 朱熹 59、我的努力求学没有得到别的好处， 只不过 是愈来 愈发觉 自己的 无知。 ——笛 卡儿
拉
60、生活的道路一旦选定，就要勇敢地，生来就是自由的 ，但是 为了生 存，我 们不得 不为自 己编织 一个笼 子，然 后把自 己关在 里面。 ——博 莱索
•
27、法律如果不讲道理，即使延续时 间再长 ，也还 是没有 制约力 的。— —爱·科 克
•
28、好法律是由坏风俗创造出来的。 ——马 克罗维 乌斯
•
29、在一切能够接受法律支配的人类 的状态 中，哪 里没有 法律， 那里就 没有自 由。— —洛克

δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代
O C CH 3
a O c b CH2CH2 O C CH3
δ3.0 δ 4.30 δ2.1
谱图解析与结构确定(2)
C7H16O3，推断其结构 9
6 1
δ 5.30
δ 3.38
δ 1.37
结构确定(2)
例：预测下列化合物的核磁共振谱。 （1）1，2—二甲氧基乙烷CH3OCH2CH2OCH3 （2）2，3—二溴丁烷CH3CHBrCHBrCH3 （3）环己烷 （4）对二甲氨基苯甲醛（CH3)2N—C6H4—CHO 解： （1）δ3.8， 单峰， δ3.2，单峰。 面积比4:6
（2）δ2.4， 四重峰； δ1.3，二重峰。 面积比2:6 (3) δ1.44,单峰. 相对强度 6 1:4:6
6化合物c10谱图解析与结构确定1u1101212573芳环上氢单峰烷基单取代ch4302130和430三重峰和三重峰och相互偶合峰304302173谱图解析与结构确定2338和137四重峰和三重峰ch结构结构中有三个氧原子可能具有och53ch上氢吸收峰低场与电负性基团相连hc谱图解析与结构确定3化合物c10推断结构7352112235h2h2h3h化合物c10232和12ch73芳环上氢单峰烷基单取代52112235h2h2h3h谱图解析与结构确定410u18128578芳环上氢四个峰对位取代387chco三联合谱图解析1700cm13000cm1ch饱和烃两种质子1
9 C7H16O3， u=1+7+1/2(-16)=0 6 1 δ 5.30
a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2结构

2 3
H N 5 4
J(2-3)=2-3 J(3-4)=3-4 J(2-4)=1-2 J(2-5)=1.5-2.5
4 5 6 N N 2
如何计算耦合常数
如何利用耦合常数来区分异构体
Ha
CH3COO H2
Hb
OCOCH3 Βιβλιοθήκη 1HaHb H1 OCOCH3
or
CH3COO H2
A
B
Ha CH3COO H2
CH3 H2 C O 1 2 CH CH3 H2 C O 3 H3 C
在前手性化合物当中如：
两个乙基是化学
等价的，而2与3两个亚甲基中CH2的两个氢是不等价的， 由此化学位移不同，两个氢同碳偶合,又受邻位CH3的偶 合若无谱线重叠，此CH2可以观察到十六条谱线。
请看下面的谱图：
用NOESY方法对异构体的鉴别 方法对异构体的鉴别
重水交换
重水交换是在核磁管里加入1-2滴重水,摇匀,再做谱图 会发现活泼氢消失. 1) ROH; RNH2; R2NH; ArOH; ArSH; ArNH2; RSO3H; RCOOH; RNH2.HCl的活泼氢是比较容易交换; 2) RCOH; RCONH2; ArCONH2; RCONHR`; ArCONHAr; ArCONHR的活泼氢有时比较难交换,特别是醛氢,这时候在 加完重水后可以用电吹风加热一下,稍等片刻再进行检测.. 会发现活泼氢明显减少或消失.但谱图会发现水峰信号增强. 在CDCl3中此时HDO峰会在4.8 ppm的位置. 下图是两个例子
1H
氢谱是最常见的谱图。 核磁共振氢谱能提供重要的结构信息： 化学位移 耦合常数及峰的裂分情况 峰面积——峰面积与氢的数目成正比，所以 能定量的反应氢核的信息

五.解析去偶13C-NMR谱，推断化合物C14H20O2结构
5：1：2：3：6：3；
C h e m N M R C -1 3 E s t im a t io n
2 0 .3 1 2 8 .1 1 2 5 .2 2 9 .3 6 6 .4 2 9 .2 1 2 5 .4 1 4 7 .1 5 1 .7 1 2 8 .1 1 2 5 .2 2 9 .3
三.Giganto的结构
3’ 4’ 5’
2’ 1’ 6’ b a 5 4 3 6 1 2
结构分析
HNMR(CDCl3) ： 2.78(4H,m) 两个亚甲基上氢δ 3.72(3H,S) 为左边苯环上的甲氧 基上氢δ 3.80(3H,S)为右边苯环上的甲氧基 上氢δ 5.10(2H,brs) 为两个羟基上氢δ 6.29(3H,m) 为右边苯环上的氢δ 6.62(1H,d )、6.66(1H,dd)、 6.84(1H,d)为左边苯环上的氢δ CNMR(CDCl3) ： 144.1(C-1) 106.6(C-2) 160.6(C-3) 99.0(C-4) 156.6(C-5) 108.1(C-6) 38.7(C-a) 37.1(C-a’) 133.7(C-1‘) 114.2(C-2‘) 146.2(C-3‘) 143.4(C-4‘) 111.2(C-5‘) 121.0(C-6‘) 55.8,55.2(2OCH3)
四.根据H-NMR谱推断C8H8O2的结构。
• 不饱和度UN＝5； • 分子中有四类质子，峰积分比： 1∶2∶2∶3； • 化学位移为9.87，单峰为醛基质子的信号， UN＝1； • 7.8, 7.0 为芳环氢对称结构， UN＝4；两个Ha和两个Hb 的信号成为典型谱线。 • 3.87单峰为甲氧基的质子信号，-OCH3 ； • 上图是对—茴香醛的图谱， 7.27单峰为氯仿质子的信号 • 因为邻位甲氧基的十M效应比间位醛基的一M效应大，所 以Ha比苯的小一些。邻位醛基的一M效应比间位甲氧基的 十M效应大，所以Hb比苯的大。

精品课件
活泼氢
与O、S、N相连的氢是活泼氢. 切记想看活泼氢一 定选择氘代氯仿或DMSO做溶剂. 在DMSO中活泼氢的出 峰位置要比CDCl3中偏低场些.活泼氢由于受氢键、浓 度、温度等因素的影响，化学位移值会在一个范围内 变化.有时分子内氢键的作用会使峰型变得尖锐.后面 附注一些常见活泼氢的核磁谱图。
下图是两个例子
精品课件
在核磁管里加入1-2滴重水即可将活泼氢交换掉
HDO
活泼氢
精品课件
CH3(CH2)15CH2CH2SH
精品课件
氟对氢的偶合
氟对氢的偶合在核磁中是经常碰见的， 并且利用此规律可以解决和验证很多芳香环上取 代基的取代位置问题。
参考下面的列表和谱图:
精品课件
1H和19F的耦合常数
Cl
OH Cl
a`
c` b`
精品课件
1H-1H NOESY
精品课件
• 解析：两个通过氢谱难以辨别此化合物是哪个 OH
结构，但用过NOESY可以看到叔丁基只c和a一个a 氢
b
有NOE相关信号，所以可以确定结构为 C l
OH
Cl
如果结构是
a`
a`,b`两
c` b`
那么叔丁基应该与
个氢有NOE相关信号。
OCOCH3
or
H1
A
3J=A+BcosΦ+Ccos2Φ
Ha Hb CH3COO
H2
B
H1 OCOCH3
3JHH
H Φ
H
C
0°
90 180° Φ
A：H1和H2与Ha（Hb）构成的两面角相同，则3J1a(b)与3J2a(b)相同 B：H1和H2与Ha（Hb）构成的两面角不同，则3J1a(b)与3J2a(b)不同

核磁共振(NMR)谱 图解析
常用的核磁共振（NMR）实验
1H 13C 13C－DEPT135o ( CH CH3 , CH2 ) 13C－DEPT90o ( CH ) 1H －1H COSY (化学键上相邻氢原子的识别) 1H －1H TOCSY (结构片断的识别) 1H －1H NOESY (空间上相近的氢原子的识别) 1H － 13C (HSQC, HMQC) (碳氢一键相关） 1H － 13C HMBC (碳氢远程相关——碳氢原子二、三键偶合）
c` b`
1H-1H NOESY
• 解析：两个通过氢谱难以辨别此化合物是哪个
OH
结构，但用过NOESY可以看到叔丁基只c和a一个a 氢
b
有NOE相关信号，所以可以确定结构为 Cl OH
Cl
如果结构是
a`
c` b`
个氢有NOE相关信号。
那么叔丁基应该与a`,b`两
H3C
3
HC H3C
H2C
12 O
活泼氢
与O、S、N相连的氢是活泼氢. 切记想看活泼氢一定 选择氘代氯仿或DMSO做溶剂. 在DMSO中活泼氢的出 峰位置要比CDCl3中偏低场些.活泼氢由于受氢键、浓 度、温度等因素的影响，化学位移值会在一个范围内 变化.有时分子内氢键的作用会使峰型变得尖锐.后面附 注一些常见活泼氢的核磁谱图。
A ROH; RNH2; R2NH ArOH; ArSH; ArNH2 RSO3H; RCOOH;
7-13
9-12
重水交换
重水交换是在核磁管里加入1-2滴重水,摇匀,再做谱图会发 现活泼氢消失.
1) ROH; RNH2; R2NH; ArOH; ArSH; ArNH2; RSO3H; RCOOH; RNH2.HCl的活泼氢是比较容易交换;