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第三章 烃的含氧衍生物 第一节 醇 酚一、进行乙醇的消去反应实验时应该注意哪些问题？1．配制体积比为1∶3的乙醇与浓硫酸混合液时，要注意在烧杯中先加入95%的乙醇，然后滴加浓硫酸，边滴加边搅拌，冷却备用(相当于浓硫酸的稀释)；浓硫酸起催化剂和脱水剂的作用。
2．加热混合液时，温度要迅速上升到并稳定于170℃左右。
温度低，在140℃时主要产物是乙醚，反应的化学方程式为：2CH 3CH 2OH ――→浓H 2SO 4140℃CH 3CH 2OCH 2CH 3＋H 2O 。
3．由于反应物都是液体而无固体，所以要向烧瓶中加入碎瓷片，以防液体受热时发生暴沸。
4．温度计要选择量程在200℃～300℃的为宜。
温度计的玻璃泡要置于反应液的中央位置，因为需要测量的是反应液的温度。
5．氢氧化钠溶液的作用是除去混在乙烯中的CO 2、SO 2等杂质，防止干扰乙烯与溴的四氯化碳溶液和高锰酸钾酸性溶液的反应。
二、醇的消去反应和氧化反应有哪些规律？ 1．醇的消去反应规律 醇分子中，只有连有—OH 的碳原子的相邻的碳原子上连有氢原子时，才能发生消去反应而形成不饱和键。
若醇分子中只有一个碳原子或与—OH 相连碳原子的相邻碳原子上无氢原子[如CH 3OH 、(CH 3)3CCH 2OH 、]，则不能发生消去反应。
2．醇的催化氧化规律(1)形如RCH 2OH 的醇，被催化氧化生成醛(或羧酸)。
R —CH 2OH ――→Cu 、O 2△R —CHO R —CH 2OH ――→KMnO 4、H＋R —COOH(2)形如的醇，被催化氧化生成酮。
(3)形如的醇，一般不能被氧化。
三、苯酚又叫石炭酸，它是酸类物质吗？为什么显酸性？苯酚显酸性，是由于受苯环的影响，使酚羟基比醇羟基更活泼。
苯酚的羟基在水溶液中能够发生电离。
但是苯酚不属于酸类物质。
在应用苯酚的酸性时应注意以下几点：1．苯酚具有弱酸性，可以与活泼金属(如Na)发生反应。
2．苯酚的酸性极弱，不能使酸碱指示剂变色。
烃的含氧衍生物——醇、酚一、醇的结构与性质1．概念：醇是烃分子中饱和碳原子上的一个或几个氢原子被羟基取代的产物，饱和一 元醇的分子通式为 C n H 2n ＋2O （n ≥ 1。
）2．分类3．物理性质4．化学性质分子发生反应的部位及反应类型如下：条件断键位置反应类型 化学方程式 （以乙醇为例 ）Na①置换2CH 3CH 2OH ＋2Na ―→ 2CH 3CH 2ONa ＋H 2↑HBr ，△ ② 取代 △CH 3CH 2OH ＋HBr ――→CH 3CH 2Br ＋H 2OO 2(Cu)，△①③ 氧化 2CH 3CH 2OH ＋O 2―C △―u →2CH 3CHO ＋2H 2O浓硫酸， 170℃ ②④ 消去 浓硫酸CH 3CH 2OH ―17―0℃→ CH 2==CH 2↑＋ H 2O浓硫酸， 140℃①或② 取代 浓硫酸2CH 3CH 2OH ――→ C 2H 5—O —C 2H 5＋H 2OCH 3COOH(浓硫酸)①取代 （酯化 ）浓硫酸CH 3CH 2OH ＋ CH 3COOH △ CH 3COOC 2H 5＋H 2O醇与卤代烃消去反应的比较规律 醇的消去与卤代烃的消去反应的共同之处是相邻碳原子上要有氢原子和 —X （ 或—OH ）， 不同之处是两者反应条件的不同：前者是浓硫酸、加热，后者是强碱的醇溶液。
二、酚的结构与性质1．组成结构羟基与苯环直接相连而形成的化合物称为酚。
（1） 酚“ ”是一种烃的含氧衍生物的总称，其根本特征是羟基与苯环直接相连。
2．物理性质 （以苯酚为例 ）3．化学性质由于苯环对羟基的影响， 酚羟基比醇羟基活泼； 由于羟基对苯环的影响， 苯酚中苯环上 的氢比苯中的氢活泼。
① 弱酸性电离方程式为 C 6H 5OH ? C 6H 5O －＋ H ＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊试液 变红。
a ．苯酚与钠的反应： 2C 6H 5OH ＋2Na ―→ 2C 6H 5ONa ＋H 2↑b ．苯酚与 NaOH 反应的化学方程式： 再通入 CO 2气体反应的化学方程式：（2）酚分子中的苯环，可以是单环，也可以是稠环，如 （3） 酚 与 芳 香 醇 属 于 不 同 类 别 的 有 机 物 ，）。
第一节醇和酚镇海中学陈志海一、醇1、醇的定义：羟基直接连在脂肪烃基上形成的化合物叫做醇2、醇的分类1）烃基：区分为饱和醇和不饱和醇2）羟基数目：区分为一元醇和多元醇3）是否含芳香烃基：区分为芳香醇和脂肪醇4）与羟基直连碳上的直连氢数：伯醇（2）、仲醇（1）、叔醇（0）3、醇的通式1）链状饱和醇：CnH2n+2O 2）链状烯醇：CnH2nO 3）芳香醇：CnH2n-6O4、代表物质：乙醇【习题一】下列有机物中不属于醇类的是（）A.B.C.D.【分析】官能团羟基与烃基或苯环侧链上的碳相连的化合物属于醇类，羟基与苯环直接相连的有机物为酚类，据此进行判断．【解答】解：A．中苯环侧链与羟基相连，名称为苯乙醇，属于醇类，故A正确；B.苯环与羟基直接相连，属于酚类，故B错误；C．，分子中烃基与官能团羟基相连，属于醇类，故C正确；D．羟基与烃基相连，为环己醇，故D正确。
故选：B。
【习题二】下列说法正确的是（）A．羟基跟链烃基直接相连的化合物属于醇类B．含有羟基的化合物属于醇类C．酚类和醇类具有相同的官能团，因而具有相同的化学性质D．分子内含有苯环和羟基的化合物都属于酚类【分析】A．醇是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中的氢原子被羟基取代而成的化合物；B．醇是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中的氢原子被羟基取代而成的化合物；C．酚类和醇类的结构不同，性质不同；D．苯环可通过链烃基再与羟基相连则形成醇类．【解答】解：A．羟基跟链烃基直接相连的化合物属于醇类，故A正确；B．含有羟基的化合物不一定属于醇类，如与苯环上的碳原子直接相连属于酚，故B错误；C．酚具有弱酸性而醇则没有弱酸性，故C错误；D．苯环可通过链烃基再与羟基相连则形成醇类。
如，故D错误。
故选：A。
二、乙醇1、基本结构分子式：C2H6O 结构式：结构简式：CH3CH2OH2、物理性质：无色，液体，带有特殊气味，密度比水小，可与水互溶，易挥发，是一种良好的有机溶剂，俗称酒精2、化学性质1）取代反应a、与金属的反应（K、Na、Ca、Mg等）2CH3CH2O-H+2Na → 2CH3CH2ONa+H2↑断键理：氧氢键断裂，原子构成氢气分子b、与卤化氢的取代CH3CH2-OH+H-X → CH3CH2X+H2O断键基理：碳氧键断裂，羟基与卤化氢中的氢原子形成水分子c、分子间脱水：与浓硫酸混合共热（140℃）条件下反应2CH3CH2-OH → CH3CH2-O-CH2CH3+H2O断键基理：一个乙醇分子中碳氧键断裂，另一个分子中的氧氢键断裂，两个分子脱下的羟基和氢原子形成水分子2）消去反应与浓硫酸混合共热（170℃）条件下反应CH3CH2-OH → CH2=CH2+H2O断键基理碳氧键断裂，同羟基直连碳上的碳氢键断裂，脱下的羟基和氢原子形成水分子，两个碳原子间形成双键实验步骤：在长颈圆底烧瓶中加入乙醇和浓硫酸(体积比约为1∶3)的混合液20 mL，放入几片碎瓷片，以避免混合液在受热时暴沸。
加热混合液，使液体温度迅速升至170 ℃，将生成的气体分别通入酸性高锰酸钾溶液和溴的四氯化碳溶液中。
实验现象：a、温度升至170 ℃左右，有气体产生，该气体使溴的四氯化碳溶的橙色和酸性锰酸钾溶液的紫色依次褪去。
b、烧瓶内液体的颜色逐渐加深，最后变成黑色。
实验结论：醇在浓硫酸的作用下，加热至170 ℃时发生消去反应生成乙烯。
3）氧化反应a、燃烧反应C2H5OH+3O2 → 2CO2+3H2Ob、催化氧化：与氧气在加热条件、铜或银的催化作用下发生反应2Cu+O2 → 2CuOCuO+CH3CH2OH →Cu+C3CHO+HO总2CH3CH2OH+O2 → 2CH3CHO（乙醛）+2H2O断键基理：氧氢键断裂、碳氢键断裂，同时碳氧之间形成双键c、叔醇的催化氧化2CH3CHOHCH3+O2 → 2CH3COCH3（丙酮）+2H2Od、乙醇可被酸性高锰酸钾溶液和重铬酸钾溶液氧化氧化过程：CH3CH2OH → CH3CHO → CH3COOH补充：醇氧化成醛或酮的要条：与羟基直连的碳原子上必须有直连氢，否则，不能被氧化氧化规律：若羟基碳上有两个直连氢，则可被氧化成醛若羟基碳上有一个直连氢，则可被氧化成酮4、乙醇发生化学反应乙醇分子中5种不同的化学键如图所示：【习题三】下列有关乙醇的物理性质的应用中不正确的是（ ）A ．由于乙醇的密度比水小，所以乙醇中的水可以通过分液的方法除去B ．由于乙醇能够溶解很多有机物和无机物，所以可用乙醇提取中药中的有效成分C ．由于乙醇能够以任意比溶解于水，所以酒厂能够勾兑出各种浓度的酒D ．由于乙醇容易挥发，所以才有熟语“酒香不怕巷子深”的说法 【分析】A 、乙醇和水互溶，不可以分液； B 、乙醇与中药中的有效成分是互溶的；C 、将乙醇和不同比例的水混合可以获得不同浓度的酒精；D 、乙醇容易挥发，可以闻到乙醇的香味．【解答】解：A 、乙醇和水互溶，不可以分液，可以采用蒸馏的方法分离，故A 错误；B 、乙醇与中药中的有效成分是互溶的，可用乙醇提取中药中的有效成分，故B 反应类型 断裂的键 与金属反应 取代反应 1 脱水反应 分子内 消去反应 25 分子间 取代反应 12 催化氧化 氧化反应 13 与卤化氢反应 取代反应 2 燃烧氧化反应 12345正确；C、乙醇可以和不同比例的水混合获得不同浓度的酒精，酒厂能够勾兑出各种浓度的酒，故C正确；D、乙醇容易挥发，远远的就可以闻到乙醇的香味，即熟语“酒香不怕巷子深”，故D正确。
故选：A。
【习题四】乙醇催化氧化为乙醛过程中化学键的断裂与形成情况可表示如图：下列醇能被氧化为醛类化合物的是（）A.B.C.D.【分析】如果醇能被氧化为醛类化合物时，与羟基相连的碳原子上至少有2个氢原子，据此分析．【解答】解：A．中与羟基相连的碳原子上没有氢原子，不能被氧化生成醛类，故A不选；B．中与羟基相连的碳原子上有1个氢原子，能被氧化生成酮，不能被氧化生成醛类，故B不选；C．中与羟基相连的碳原子上有2个氢原子，能被氧化生成醛类，故C选；D．中与羟基相连的碳原子上有1个氢原子，能被氧化生成酮，不能被氧化生成醛类，故D不选；故选：C。
【习题五】仔细分析乙醇分子结构，有五种不同的共价键：，判断发生反应其所断裂的键．（1）乙醇与浓硫酸共热到170℃：________（2）乙醇在铜催化下与氧气反应：_____（3）乙醇，乙酸和浓硫酸混合受热：______．【分析】乙醇官能团为：-OH，可发生取代、氧化和消去反应，可与钠发生置换反应，结合官能团的性质和反应得到的产物的结构判断化学键的断裂方式，以此解答．【解答】解：（1）乙醇与浓硫酸共热到170℃，发生消去反应生成乙烯，断裂a合b键，故答案为：a和b；（2）在铜催化共热下与O2反应生成乙醛，-CH2OH结构被氧化为-CHO结构，断裂c和d，故答案为：c和d；（3）在浓硫酸的催化共热下与乙酸反应生成乙酸乙酯，依据酯化反应的原理：酸去羟基，醇去氢，可知断裂键d，故答案为：d．【习题六】已知乙醇与浓硫酸混合加热可发生如下反应：CH3CH2OH→CH2↑+H2O，可看作乙醇分子中脱去一分子水而生成乙烯．（1）1mol组成为C3H8O的液态有机物A，与足量钠反应生成11.2LH2（标准状况），则A中必有一个____若此基连在碳链的一端，则A的结构简式为_________（2）A与浓硫酸共热也可分子内脱去一分子水而生成B，写出反应的化学方程式______________________（3）B通入溴水中可发生______反应，该反应的方程式为：_________________（4）A在铜丝催化下，加热时与O2反应的化学方程式为：______________ 【分析】（1）1mol组成为C3H8O的液态有机物A，与足量钠反应生成11.2LH2（标准状况），则有机物A为丙醇，若羟基在碳链的一端，应为CH3CH2CH2OH；（2）CH3CH2CH2OH在浓硫酸作用下发生消去反应可生成丙烯；（3）丙烯与溴水发生加成反应可生成CH3CHBrCH2Br；（4）CH3CH2CH2OH发生催化氧化可生成CH3CH2CHO．【解答】解：（1）1mol分子组成为C3H8O的液态有机物A，与足量的金属钠作用，可生成11.2L氢气，n（H2）=，该有机物丙醇，含有1个-OH，若羟基在碳链的一端，应为CH3CH2CH2OH；故答案为：羟基；CH3CH2CH2OH；（2）在浓硫酸作用下发生消去反应可生成CH3CH=CH2，反应的方程式为：CH3CH2CH2OHCH3CH=CH2+H2O；故答案为：CH3CH2CH2OHC CH3CH=CH2+H2O；（3）丙烯与溴水发生加成反应可生成CH3CHBrCH2Br，方程式为：CH3CH=CH2+Br2→CH3CHBrCH2Br；故答案为：加成；CH3CH=CH2+Br2→CH3CHBrCH2Br；（4）CH3CH2CH2OH发生催化氧化可生成CH3CH2CHO，方程式为：2CH3CH2CH2OH+O2C 2CH3CH2CHO+2H2O，故答案为：2CH3CH2CH2OH+O2C 2CH3CH2CHO+2H2O．【习题七】醇可以发生下列化学反应。
在反应里乙醇分子断裂C-O键而失去羟基的是（）A．乙醇与乙酸的酯化反应B．乙醇与金属钠反应C．乙醇在浓H2SO4存在下发生消去反应D．乙醇的催化氧化反应【分析】乙醇含有羟基，可发生取代、消去和氧化反应，乙醇分子断裂C-O键而失去羟基，一般可发生消去、取代反应，以此解答该题。
【解答】解：A．乙醇与乙酸的酯化反应。
是酸脱羟基，醇脱氢，乙醇断裂羟基上的氢氧键，故A错误；B．乙醇与金属钠反应生成乙醇钠和氢气，断开的羟基上的氢氧键，故B错误；C．乙醇在浓硫酸存在下发生消去反应生成乙烯和水，断开的是第一个甲基上的碳氢键和碳氧键，故C正确；D．乙醇在铜丝存在条件下发生催化氧化为乙醛，断开的是第二个碳上的碳氢键和氢氧键，故D错误。
故选：C。
三、苯酚1、酚的定义：羟基和苯环直接相连形成的化合物叫做酚2、代表物质：苯酚3、苯酚的基本结构1）化学式：C6H6O 2）结构简式：或C6H5OH4、苯酚的物理性质纯净的苯酚是无色晶体,但放置时间较长的苯酚往往呈粉红色,这是由于部分苯酚被空气中的氧气氧化。
苯酚具有特殊的气味,熔点为43 ℃。
苯酚易溶于乙醇等有机溶剂，室温下,在水中的溶解度是9.3 g，当温度高于65 ℃时，能与水混溶。
苯酚有毒，但含0.3%~0.6%苯酚的水溶液，常用于医院消毒，称为来苏水5、苯酚的化学性质1）取代反应a、苯酚的酸性（俗称：石碳酸）苯酚可与碱或强碱性物质反应C6H5OH+NaOH → C6H5ONa+H2OC6H5OH+Na2CO3 → C6H5ONa+NaHCO3苯酚钠易溶于水C6H5ONa+HCl → C6H5OH↓+NaClC6H5ONa+CO2+H2O → C6H5OH↓+NaHCO3（无论CO2通入多少，都只生成NaHCO3）b、苯酚（稀溶液）与溴水的反应+3Br2 →（三溴苯酚） +3HBr由于三溴苯酚时白色难溶物，呈现的现象是出现白色沉淀2）显色反应苯酚遇Fe3+呈现紫色溶液，可用于检验Fe3+3）苯酚分子中，苯环与羟基的相互影响a、在苯酚分子中，苯基影响了羟基上的氢原子，促使它比乙醇分子中羟基上的氢更易电离，使溶液显弱酸性。
