下载文档原格式
DBM的合成工艺改进研究进展发布时间：2022-07-16T09:10:21.349Z 来源：《科学与技术》2022年第5期第3月作者：牛亚迪[导读] 二苯甲酰甲烷（DBM）常作为添加剂与硬脂酸盐类化合物组成热稳定剂助剂牛亚迪新疆中泰创新技术研究院有限责任公司新疆乌鲁木齐市 830023摘要：二苯甲酰甲烷（DBM）常作为添加剂与硬脂酸盐类化合物组成热稳定剂助剂，该类助剂在PVC的生产过程中可以提高产品的热稳定性和光稳定性，同时也能改变PVC其他的物理性质。
随着国家对环境污染问题的愈发重视，作为铅盐类热稳定剂的上位替代品，DBM 有着巨大的市场需求。
除此以外，DBM还在医药、稀土配合物、防晒用品、新型功能材料等领域有着重要应用。
本文对DBM的实验室制备方法、现有合成工艺进行了简单的综述，并分析了现有合成制备工艺的优缺点，最后从制备用料、反应投料比、后处理工艺、三废处理四个方面对DBM的工艺改进方法进行了总结。
关键词：二苯甲酰甲烷；热稳定剂；合成;引言二苯甲酰甲烷（DBM）化学性质稳定、无毒，对人体没有伤害，由于其具有良好光稳定性和热稳定性[1]，常作为PVC塑料的添加剂提高PVC的光稳定性和热稳定性，同时也能够改变PVC的其他物理性质[2]。
除了PVC行业，二苯甲酰甲烷在配合物、医药、化妆品、功能材料等行业也有着重要的应用。
二苯甲酰甲烷分子结构中有两个羰基结构，可以与铁、钴等金属形成配合物用作金属螯合剂[3]，其衍生物被广泛应用作为金属配体，在医学领域，已经发现DBM具有抑制炎症、抗肿瘤、抗HIV等生物活性[4]。
目前，DBM的市场总需求量约为1700吨/每年，而铅盐类热稳定剂市场占比约33%，随着环保政策要求逐年收紧，DBM必将替代铅盐类热稳定剂成为热稳定剂的主流替代品，有着极大的市场需求。
国内外报道的实验室规模DBM的合成方法很多，但主流的DBM合成工艺依旧是是克莱森缩合工艺。
本文将综述DBM的各种合成方法，并详细介绍DBM的工艺合成路线和现有的一些工艺改进方法。
气相色谱法测定食品中苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾及注意事项吴惠丽【期刊名称】《食品安全导刊》【年(卷),期】2016(000)021【总页数】1页(P79-79)【作者】吴惠丽【作者单位】焉耆回族自治县质量与计量检测所【正文语种】中文食品试样酸化后，利用苯甲酸、山梨酸易溶于乙醚的性质，用乙醚将食品中的苯甲酸、山梨酸提取出来，在气相色谱仪上进行分离测定，根据标准曲线求出食品中苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸和山梨酸钾的含量。
乙醚：不含过氧化物；石油醚：沸程30～60 ℃；盐酸；无水硫酸钠；盐酸（1∶1）：量取100 mL水，一边摇动，一边缓缓加入100 mL盐酸，混匀，冷却至室温备用。
氯化钠酸性溶液（40 g/L）：称取4.0 g氯化钠，加水溶解，并定容至100 mL，然后加数滴盐酸（1∶1）酸化。
色谱柱：固定液AT添加剂玻璃毛细柱，柱长15 m，内径0.53 mm，液膜厚度：1.00 μm；柱温：150 ℃、汽化温度：250 ℃、检测温度260 ℃。
苯甲酸、山梨酸溶液标准物质食品防腐剂苯甲酸溶液标准物质，标准值1.00 mg/mL。
食品防腐剂山梨酸溶液标准物质，标准值1.00 mg/mL。
制备苯甲酸、山梨酸混合标准使用液分别准确吸取0.4 mL苯甲酸溶液标准物质和0.4 mL山梨酸溶液标准物质混合置于1个10 mL容量瓶中，用石油醚_乙醚(3∶1)混合溶剂稀释至刻度，此标准混合使用液含苯甲酸或山梨酸为40 μg/mL。
以此类推，再分别准确吸取0.8、1.2、1.6、2.0 mL和2.4 mL苯甲酸溶液标准物质和山梨酸溶液标准物质，混合后置于一组10 mL容量瓶中，用石油醚_乙醚(3∶1)混合溶剂稀释并定容至刻度，混匀备用。
盖好瓶塞，防止溶剂挥发造成浓度变化，同时控制实验室温度为20 ℃。
此标准混合使用液系列中，苯甲酸或山梨酸的浓度分别为40、80、 120、160、200μg/mL和240μg/mL。
醋厂苯甲酸钠超标案例分析案例一：老陈醋用途多好处多，吃饺子必不可少。
老陈醋以山西产最为出名，在各大网上购物平台以及广州的线下商超小店中，都能买到来自山西的老陈醋。
但是，市民在购买老陈醋时要擦亮眼睛哦！近日，山西省食药监局通报了7批次食品不合格，其中就有老陈醋。
据本次抽检信息显示，有1批次XXXX有限公司生产的明湶老陈醋，其苯甲酸及其钠盐超标，检出值为1.6g/kg，标准规定为≤1.0g/kg。
苯甲酸是一种食品添加剂，可起到防腐作用。
相对而言，它是属于比较安全的食品防腐剂，但是如果超量使用，将对人体造成伤害。
据了解，该批次老陈醋的苯甲酸及其钠盐超标的原因，可能是在食醋加工过程中超限量使用食品添加剂。
长期食用将会破坏人体肠道正常菌群平衡，严重时危害人体肝脏和肾脏。
案例二：在新一批食品安全抽检中，济宁市欣和食品有限公司味好美分公司生产的1批次清香米醋检出苯甲酸及其钠盐超标。
公告显示，济宁市济宁全圣美商贸有限公司销售、标称济宁市欣和食品有限公司味好美分公司生产的清香米醋（800mL/桶，2020/3/29），经山东省产品质量检验研究院检验发现，苯甲酸及其钠盐（以苯甲酸计）含量为1.27g/kg，国家标准为≤1.0g/kg。
随后，济宁市XXXX公司味好美分公司对检验结果提出异议，并申请复检，经威海海关技术中心复检，其苯甲酸及其钠盐（以苯甲酸计）含量为1.23g/kg，维持初检结论。
山东省市场监督管理局表示，苯甲酸及其钠盐是食品工业中常见的防腐剂，对霉菌、酵母和细菌有较好的抑制作用。
苯甲酸及其钠盐的安全性较高，少量苯甲酸对人体无毒害，可随尿液排出体外，在人体内不会蓄积。
但若长期过量食入苯甲酸超标的食品，可能会对肝脏功能产生一定影响。
苯甲酸及其钠盐超标的原因，可能是企业为延长产品保质期，或者弥补产品生产过程中卫生条件不佳而超范围使用。
24河北化工2002年第3期[收稿日期]2002-03-18[作者简介]赵丽娟(1966-,女,工程师,从事石油化工的研究工作。
指标药用级试剂级工业级含量/%≥98.0≥98.098.0沸程/℃195~198195~198194~198凝固范围/℃-2.0~0.0-2~0重金属(如Pb≤0.001≤0.001铁/%≤0.001≤0.001磷化物≤0.002≤0.0020.006(磷酸盐灼烧残渣/%≤0.005≤0.0050.02表1苯甲酰氯的规格苯甲酰氯又名氯化苯甲酰,是重要的有机合成中间体,广泛用于农药、医药、染料、香料和助剂等合成中,苯甲酰氯还是重要的苯甲酰化和苄基化试剂,主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等重要化工原料。
苯甲酰氯的合成工艺有很多种。
苯甲酸与四氯化硅在苯溶液中可以合成苯甲酰氯,此工艺收率较低,提纯步骤较复杂,只适用于实验室研制;苯甲酸和亚硫酰氯合成工艺,除生成苯甲酰氯外还生成气态的二氧化硫和氯化氢,无任何固态的副产物残留,因而产品易于分离纯化,但原料亚硫酰氯的成本比较高,虽然早已研究开发,至今仍用于实验室制备;苯甲酸与光气反应工艺,适用于工业化生产,收率较高,提纯比较简单,但光气有剧毒,造成环境污染,随着人们对环境质量的要求越来越高,此工艺正在逐渐被淘汰。
鉴于我厂化纤有苯甲酸这一资源优势,我们开展了以苯甲酸和三氯甲苯为原料合成苯甲酰氯的研究。
考察了反应温度、原料配比、催化剂的选择及用量等工艺条件,在实验室制备了合格的苯甲酰氯样品。
1苯甲酰氯的物性常数及质量标准1.1物性常数苯甲酰氯为无色透明液体,在湿空气中略微发烟,有强烈的刺激气味,其蒸汽状态是强烈的催泪剂。
与乙醚、苯、二硫化碳及石油类相混溶,可被水、氨或乙醇分解生成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和氯化氢。
1.2质量规格苯甲酰氯合成工艺的研究赵丽娟,崔焕茹,王雪平(石家庄炼油厂研究所,河北石家庄050032[摘要]介绍了以苯甲酸为原料合成苯甲酰氯的几种工艺,介绍了苯甲酰氯的物理性质和产品规格。
摘 要在我们的传统观点里，有机化学反应一般都是在有溶剂条件下进行的。
近10 年来,一些有机化学工作者对无溶剂条件下的有机化学反应进行了专门的研究，与有溶剂条件下的有机反应相比较，无溶剂条件下的有机反应有其自身的许多优点。
例如: 反应速度快，反应时间短，方法简单，无须加入溶剂，无须纯化溶剂操作步骤，反应成本经济等等。
在本论文中所研究的是在无溶剂的条件下对羟基苯甲酸苄酯的合成反应。
本次实验是以氯化苄与三乙胺反应所生成的三乙基苄基氯化铵作为相转移催化剂，在120-135℃的条件下，对羟基苯甲酸钾与氯化苄反应生成对羟基苯甲酸苄酯的反应。
此反应的特点是，产率较高，产物后处理相对简单，对环境无污染等。
关键词：无溶剂，对羟基苯甲酸苄酯，氯化苄，三乙胺.AbstractIn our traditional standpoint, organic chemical reaction have solvent carry on under the terms generally. In the past 10 years, some organic chemist have a special research on organic synthesis under Solvent-free Condition. Compare with solvent organic chemical reaction, the organic synthesis under Solvent-free Condition have a lot of advantage. For example: The reaction speed is quick , The reflect time is short , the method is simple, needn't put solvent into, needn't have purification solvent operating sequence, react cost economy,etc.. In this thesis we will study the synthesizes of the benzyl 4-hydroxybenzoate wich carry on the under Solvent-free Condition. This experiment with the reaction of Benzyl chloride and Triethylamine, under the 120-135℃,the benzyl 4-hydroxybenzoate and Benzyl chloride react equivalently that turns into the response to benzyl 4-hydroxybenzoate.. Characteristic of response this, relatively high person who produce have, result aftertreatment relatively simple, pollution-free to the environment,etc.Key words：solvent-free, benzyl 4-hydroxybenzoate, Benzyl chloride, Triethylamine目 录第一章 前言 (4)1.1无溶剂有机反应初步介绍 (4)1.2对羟基苯甲酸苄酯的初步介绍 (4)1.3关于相转移催化反应的初步知识 (5)1.4关于氯化苄的初步了解 (5)1.5研究意义 (6)1.6主要合成方法 (6)第二章 文献中常用合成方法介绍 (8)2.1四丁基氯化铵为相转移催化剂一步缩合合成 (8)2.2以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,采用改进工艺合成 (10)2.3在水存在下，以三乙胺为相转移催化剂进行合成 (12)2.4氯化苄同羧酸碱金属的脱盐反应 (15)第三章 本次实验方法设计 (17)3.1实验概述 (17)3.2实验仪器及药品 (18)3.3实验主要反应方程式 (18)3.4主要实验装置图 (18)3.5实验步骤 (19)第四章 实验结果与讨论 (21)4.1对羟基苯甲酸钾与氯化苄等摩尔时的反应 (21)4.2氯化苄过量时的反应 (23)4.3加入少量氯化铯时的反应 (26)4.4红外光谱检测 (26)第五章 结论 (28)参考文献 (29)致 谢 (30)第一章前言1.1 无溶剂有机反应初步介绍在我们的传统观点里，有机化学反应一般都是在有溶剂条件下进行的。
间羟基苯甲酸车间工艺操作规程1 岗位任务1.1 磺化工序在磺化反应釜中，用苯甲酸与发烟硫酸进行反应制备间羧基苯磺酸。
1.2 盐析工序利用氯碱车间电解工段送来的精制盐水配制密度为1.13的NaCl 溶液。
在盐析反应釜中，利用配制好的盐水与磺化工序制备的间羧基苯磺酸反应制得间羧基苯磺酸钠。
利用离心机将盐析釜析出的间羧基苯磺酸钠甩干装袋后送往碱熔工序。
1.3 碱熔工序在碱熔反应釜中，利用盐析工序制备的间羧基苯磺酸钠固体与片碱反应制备碱熔物。
1.4 过滤工序在脱色釜中，用水溶解碱熔物并降温冷却。
利用板框式过滤机对脱色釜冷却后的碱熔物进行过滤，滤出杂质，滤液送中和工序。
1.5 中和工序在配酸釜中，利用76%的废硫酸配制浓度为50%的稀硫酸。
在中和釜中，用工艺水将过滤工序滤出的滤液密度调至 1.13～1.20，然后利用配制好的稀硫酸与调好的滤液反应制备间羟基苯甲酸。
利用离心机将间羟基苯甲酸甩干送干燥包装工序。
1.6 干燥包装工序将间羟基苯甲酸湿料烘干、粉碎、包装成品。
2 反应原理2.1 磺化+ H2SO4·SO3+ H2SO4SO3H2.2 盐析工艺处2003-11-01日发布2003-11-01日实施+ NaCl + HCl ↑3H SO 3Na副反应：H 2SO 4（浓） + NaCl Na 2SO 4 + HCl ↑2.3 碱熔+ NaOH + Na 2SO 3 + H 2O SO 3Na ONa2.4 中和+ H 2SO 4 + Na 2SO 4OH3 工艺流程叙述将苯甲酸与发烟硫酸投入磺化釜中进行反应制得间羧基苯磺酸；之后过料至盐析釜中与在盐水配水槽中配制好的饱和盐水进行反应制得间羧基苯磺酸钠；将制得的间羧基苯磺酸钠打入离心机中甩干、装袋后投入碱熔釜中，与片碱进行反应制得碱熔料；再将碱熔料投入脱色釜中，溶解、降温，在板框式压滤机中过滤，滤液用滤液泵打入中和釜中与在配酸釜中配制好的硫酸进行反应制得粗品间羟基苯甲酸；将粗品放料到离心机中甩干送干燥包装工段进行烘干、粉碎、包装，制得成品间羟基苯甲酸。
PTA生产技术及工艺流程简述【作者：千木】 目前世界PTA生产厂家采用的技术虽有差异，但归纳起来，大致可分为以下两类： (1)精PTA工艺此工艺采用催化氧化法将对二甲苯（PX）氧化成粗TA，再以加氢还原法除去杂质，将CTA精制成PTA。
这种工艺在PTA生产中居主导地位，代表性的生产厂商有：英国石油（BP）、杜邦（Dupont）、三井油化（MPC）、道化学－因卡（Dow-INCA）、三菱化学（MCC）和因特奎萨（Interquisa）等。
（2）优质聚合级对苯二甲酸（QTA、EPTA）工艺此工艺采用催化氧化法将PX氧化成粗TA，再用进一步深度氧化方法将粗TA精制成聚合级TA。
此工艺路线的代表生产厂商有三菱化学（MCC）、伊斯特曼（Eastman）、杜邦（Dupont）、东丽（Toray）等。
生产能力约占PTA总产能的16％。
两种工艺路线差异在于精制方法不同，产品质量也有所差异。
即两种产品所含杂质总量相当，但杂质种类不一样。
PTA产品中所含PT酸较高（200ppm左右），4－CBA较低（25ppm左右），而QTA（或EPTA）产品中所含杂质与PTA相反，4－CBA较高（250ppm左右），PT酸较低（25ppm以下）。
两种工艺路线的产品用途基本相同，均用于聚酯生产，最终产品长短丝、瓶片的质量差异不大。
目前，钴-锰-溴三元复合体系是PX氧化的最佳催化剂，其中钴是最贵的，所以目前该方面的一直进行降低氧化催化剂能耗的研究。
PTA生产过程中所用TA加氢反应催化剂为Pd/C，目前研究的主要问题是如何延长催化剂的使用寿命。
工业化的精对苯二甲酸制备工艺很多，但随着生产工艺的不断发展，对二甲苯高温氧化法成为制备精对苯二甲酸的最主要的生产工艺，这种工艺在对苯二甲酸的制备工艺中占有绝对优势。
对二甲苯高温氧化工艺是在高温、高压下进行的，副反应较多；而且由于温度高、压力大对设备本身的要求就高。
因此工艺改进主要就集中在降低氧化反应温度和降低氧化反应的压力两个方面。
对氨基苯甲酸乙酯的合成与研究摘要：评价了合成苯佐卡因的主要工艺路线,在其中较优工艺路线的基础上提出了改进型的工艺路线,依此进行了实验研究,证明新的合成路线及其操作条件合理可行,原料成本低,易于工业生产。
并对副产物进行了回收。
关键词：苯佐卡因；合成；实验室Synthesis and study for benzocaine Applied Chemistry DuWei 4103090114 Abstract: A ppraised the major technological processes for synthesising the benzocaine. A according to the better techno- logical process given improved process and made experiments for it. The experiment proved the new process and conditionsof operation are reasonable and practicable ,cost of materials is lower and it' s easy to produce industrially.Key words: benzocaine, synthesising, laboratory.1.1苯佐卡因简介苯佐卡因(Benzocaine),学名对氨基苯甲酸乙酯,一种白色针状晶体,分子量为153,熔点为92℃,易溶于水、乙醇,不溶于乙醚, 化学结构式为：。
主要用于医药、塑料和涂料等生产中。
苯佐卡因具有麻醉作用,以此为基础可以合成奥索仿(Orthoform)、奥索卡因(Orthocaine)和新奥索仿(New Orthoform)等麻醉药物,自此引导后来又合成了许多优良的对氨基苯甲酸酯类的局部麻醉药,象普鲁卡因和许多普鲁卡因的类似物[1]。
