聚合物流变学流变性能测定
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第9章聚合物的流变性流变学是研究材料流动和变形规律的一门科学。
聚合物液体流动时,以粘性形变为主,兼有弹性形变,故称之为粘弹体,它的流变行为强烈地依赖于聚合物本身的结构、分子量及其分布、温度、压力、时间、作用力的性质和大小等外界条件的影响。
9.1牛顿流体与非牛顿流体9.1.1非牛顿流体描述液体层流行为最简单的定律是牛顿流动定律。
凡流动行为符合牛顿流动定律的流体,称为牛顿流体。
牛顿流体的粘度仅与流体分子的结构和温度有关,与切应力和切变速率无关。
式中:——剪切应力,单位:牛顿/米2(N/㎡);——剪切速率,单位:s-1;——剪切粘度,单位:牛顿•秒/米2(N•s/㎡),即帕斯卡•秒(Pa•s)。
非牛顿流体:不符合牛顿定律的液体,即η是或时间t的函数。
包括:1、假塑性流体(切力变稀体)η随的↗而↙例:大多数聚合物熔体2、膨胀性流体(切力变稠体)η随的↗而↗例:泥浆、悬浮体系、聚合物胶乳等。
3、宾汉流体。
τ<τy,不流动;τ>τy,发生流动。
按η与时间的关系,非牛顿流体还可分为:(1)触变体:维持恒定应变速率所需的应力随时间延长而减小。
(2)流凝体:维持恒定应变速率所需的应力随时间延长而增加。
牛顿流体,假塑性流体与膨胀性流体的应力-应变速率关系可用幂律方程来描述:式中:K为稠度系数n:流动指数或非牛顿指数n=1时,牛顿流体 k=η; n>1 时,假塑性流体; n<1 时,膨胀性流体。
定义表观粘度9.2聚合物的粘性流动9.2.1聚合物流动曲线聚合物的流动曲线可分为三个主要区域:图9-1 聚合物流动曲线1、第一牛顿区低切变速率,曲线的斜率n=1,符合牛顿流动定律。
该区的粘度通常称为零切粘度,即的粘度。
2、假塑性区(非牛顿区)流动曲线的斜率n<1,该区的粘度为表观粘度ηa,随着切变速率的增加,ηa值变小。
通常聚合物流体加工成型时所经受的切变速率正在这一范围内。
3、第二牛顿区在高切变速率区,流动曲线的斜率n=1,符合牛顿流动定律。
6流变学方法在聚合物研究中的应用6.1 测量分子量及其分布的流变学方法分子量(MW)和分子量分布(MWD)在确定聚合物的物理性质时起了很重要的作用,因此得到聚合物的分子量和分子量分布对聚合物工业是必不可少的。
如果已知某种可测量的物理性质对分子量的依赖性,原则上就可以通过测量这种物理性质来确定分子量。
而且对分子量的依赖性越强,确定分子量的敏感度就越高。
通常所采用的确定聚合物分子量及其分布的方法有凝胶渗透色谱法(GPC)、光散射和本征粘度法等。
表6-1列出了几种常用方法对分子量的依赖性及敏感度(Mead 1994)。
虽然这些方法(如GPC)得到了广泛的应用,但是实验中样品的准备时间和测试时间使它们不适用于在线过程控制,而且要求所测试的聚合物能在室温下很容易地溶解于溶剂中,但是许多工业上大量应用的聚合物,如聚乙烯、聚丙烯和含氟聚合物(聚四氟乙烯)等,在室温下可能只能部分地溶解于普通的溶剂。
有时即使传统的方法可行,这些方法的灵敏度和精度都不高,特别是对于分子量分布有高分子量尾部的样品,而高分子量尾部对聚合物加工性能的表征有很大影响。
鉴于传统方法的不足,又由于聚合物的分子量及其分布与聚合物的粘弹性质有密切的关系,因此就有了利用聚合物粘弹性质来确定分子量分布的流变学方法。
与传统的方法相比,流变学方法可以作到快速测量,而且不需要溶剂来溶解聚合物,因而从理论上将对任何聚合物都适用。
流变学方法的另一个优点就是对高分子量尾部的灵敏度高。
表6-1 用分子量区别线性柔性聚合物的各种方法的分子量标度方法 对分子量的依赖性关系对分子量的敏感度关系其它GPC M1/2 M-1/2 排除体积对高分子量部分不敏感本征粘度 M0.6 M-0.4 流体体积法对高分子量部分不敏感光散射 M1M0 对高分子量部分敏感渗透压 M-1 M-2 对低分子量聚合物的数均分子量较准 零剪切粘度 M3.4 M2.4 适用于具有类似分布形状的体系可回复柔量 (M z/M w)~3.5 … 反映了分子量分布的分散性 对分子量绝对值不敏感分子量对聚合物粘度的影响取决于分子量的大小:当分子量小于缠结分子量eM时,零剪切粘度与分子量是一次方关系;当分子量大于缠结分子量时,零剪切粘度与分子量呈3.4次方关系。
流变性能实验一、实验目的1.了解测定聚合物流变性能的原理;2.掌握测定流变性能的方法。
二、实验原理高分子材料所具有的优越性能,使其在许多领域都得到了广泛的应用。
绝大多数高分子材料的加工成型都要经过流动和变形过程。
由于高分子本身所具有的特点,其流变行为要比小分子复杂得多,不仅取决于温度,压力,海域剪切速率,摩尔质量,分子结构和各种添加剂的浓度有关,此外还表现弹性,法向力和明显的拉伸粘度。
流变仪(rheometer)用于测定聚合物熔体,聚合物溶液、悬浮液、乳液、涂料、油墨和食品等流变性质的仪器。
流变学测量是观察高分子材料内部结构的窗口,通过高分子材料,诸如塑料、橡胶、树脂中不同尺度分子链的响应,可以表征高分子材料的分子量和分子量分布,能快速、简便、有效地进行原材料、中间产品和最终产品的质量检测和质量控制。
聚合物流变行为的多样性和多元性、聚合物形态对温度和时间的依赖性,是两个表现特性。
聚合物分子结构构象的复杂性是这些特性表现的根本原因。
测定高分子材料流变行为的仪器称为流变仪。
有些仪器只能简单的测定粘度等参数,故又称粘度计。
高聚物流体粘度的测定常使用旋转式粘度仪进行。
其原理是通过测量仪没入液体中转子的旋转扭矩来得出粘度的数据。
转子通过降准弹簧由动力驱动系统来转动;弹簧的扰度通过指针和刻度盘来确定。
该仪器的最主要的部件就是校准弹簧,一段与中央轴相连,另一端与表盘相连,表盘通过传递方式有动力同驱动,反过来通过校准弹簧来驱动中扬轴。
指针域中央周洋连,产生旋转角度,对应一定的刻度。
对既定的粘度粘性阻力火抗流动的性质,它与转子的转速成一定比率,而且与转子的大小及形状有关,阻力会随着转子的尺寸或转速提高而提高。
对于给径大小的转子和速度,黏度会随着弹簧的挠度升高而升高。
同一转子在不同转速下主要用于测量和检测液体的流变性质。
三、实验步骤开机过程:1.确保主机和空气压缩机、循环冷却水连接无误;2.打开空气压缩机,等待输出压力上升到4~6 bar;3.打开循环水电源,待水温显示正常后打开制冷,不打开循环;4.打开计算机和流变仪,等待流变仪自检完成;5.选择并连接合适的加热炉后,打开冷却水循环开关;6.打开计算机客户端软件,首先点击初始化按钮;7.选择合适转子,在室温下调零;8.设定程序,进行实验。
聚合物流体的流变性引言聚合物流体是由聚合物分子组成的流体,其独特的流变性质使其在许多工业和科学领域中得到广泛应用。
本文将介绍聚合物流体的流变学性质,包括流变学基本概念、聚合物流体流变学模型、流变学测试方法和聚合物流体的应用领域。
流变学基本概念流变学是研究流体在外力作用下的变形和流动规律的科学。
聚合物流体的流变学行为与传统液体有所不同,其主要特点是非牛顿性。
非牛顿流体指的是流体的粘度随应力变化而变化的流体。
聚合物流体的非牛顿性主要由聚合物链的长而柔软的特性所决定。
根据应力与应变速率之间的关系,可以将聚合物流体分为剪切稀化和剪切增稠流体。
聚合物流体流变学模型为了描述聚合物流体的流变学行为,研究人员发展了许多流变学模型。
其中最经典的模型之一是Maxwell模型,它将聚合物流体看作是由弹簧和阻尼器组成的串联结构。
除此之外,还有Oldroyd-B模型、Giesekus模型和白金布卢米斯模型等。
这些模型可以有效地描述聚合物流体的应力-应变关系,并能预测流体的流变学行为。
流变学测试方法为了研究聚合物流体的流变学特性,需要进行一系列的流变学测试。
常见的流变学测试包括剪切应力-剪切应变测试、动态剪切测试、扩展流动测试和振动测试等。
这些测试方法可以提供流体的粘度、弹性模量、流动极限等参数,从而深入了解聚合物流体的流变学性质。
聚合物流体的应用领域聚合物流体的流变学性质使其在许多应用领域中得到广泛应用。
在食品工业中,聚合物流体用作稳定剂、增稠剂和乳化剂等。
在化妆品工业中,聚合物流体则用于调整产品的黏度和流动性。
此外,聚合物流体还在油田开发、药物传输和生物医学工程中起着重要作用。
结论聚合物流体的流变学性质对其在各种应用领域中的表现起着至关重要的作用。
在了解聚合物流体的流变学行为之后,我们能够更好地设计和控制这些流体,以满足不同领域的需求。
未来,随着对聚合物流体流变学性质研究的不断深入,我们可以预见聚合物流体在更多领域中发挥更重要的作用。
流变学实验--流变仪测动态粘度————————————————————————————————作者:————————————————————————————————日期:ﻩ聚合物熔体动态粘度的测试胡圣飞编一实验目的1.了解旋转流变仪的基本结构、工作原理。
2.掌握采用旋转流变仪测量聚合物的动态粘度的方法。
二实验仪器TA旋转流变仪(型号:DHR-2)、强制空气加热炉(ETC)、空气压缩机、循环泵槽铜铲、铜刷三实验材料高密度聚乙烯圆片(直径2.5mm,厚度1-2mm)四实验原理聚合物受外力作用时,会发生流动与变形,产生内应力。
流变学所研究的就是流动、变形与应力间的关系。
旋转流变仪是现代流变仪中的重要组成部分,它们依靠旋转运动来产生简单剪切流动,可以用来快速确定材料的粘性、弹性等各方面的流变性能。
旋转流变仪一般是通过一对夹具的相对运动来产生流动的。
引入流动的方法有两种:一种是驱动一个夹具,测量产生的力矩,这种方法最早是由Couette在1888年提出的,也称为应变控制型,即控制施加的应变,测量产生的应力;另一种是施加一定的力矩,测量产生的旋转速度,它是由Searle于1912年提出的,也称为应力控制型,即控制世界的应力,测量产生的应变。
实际用于粘度等流变性能测量的几何结构有同轴圆筒(Couette)(见图1)、锥板(见图2)和平行板(见图3)等。
本实验主要介绍平行板结构的基本工作原理。
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同轴圆筒结构示意图图2 锥板结构示意图图3 平行板结构示意图平行板主要用来测量熔体流变性能。
平行板主要的优点在于(Collyeretal. 1988,Macosko1994):①平行板间的距离可以调节到很小。
小的间距抑制了二次流动,减少了惯性矫正,并通过更好的传热减少了热效应。
综合这些因素使得平行板结构可以在更高的剪切速率下使用。
②平行板结构可以更方便地安装光学设备和施加电磁场。
③在一些研究中,剪切速率是一个重要的独立变量。