中国科大物化实验8 乙酸乙酯皂化反应动力学研究报告

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【参考文献】
《物理化学》 《物理化学实验》 傅献彩 等著 崔献英 等著 高等教育出版社 中国科学技术大学出版社
【附件】数据处理
一、实验相关参数
邻苯二甲酸氢钾的分子量:M=204.23 乙酸乙酯溶液的密度为 0.899~0.901g/mL,乙酸乙酯的分子质量 88.11 室温:23.2℃ 大气压:102.13kPa
率、 离子综合测试仪 仪器(上海)有限公司 JB-1B 型磁力搅拌器 上海累磁新泾仪器有 限公司 0.2ml 移液管 100ml 移液管 100mL 容量瓶 50mL 烧杯 吸耳球 聚四氟乙烯滴定管 250mL 锥形瓶 电导池 量程 0.2mL 量程 100mL 1支 1支 1个 1个 1个 1支 3个 1只 1台
(10-9)
式中 k1、k2 分别对应于温度 T1、T2 的反应速率常数,R 为气体常数,Ea 为反 应的活化能。
二、实验仪器与实验试剂
1、实验仪器: 型号及名称 HK-2A 型超级恒温 水浴 生产厂家 南京南大万和有限公 司 仪器参数 电压 220V 频率 50Hz ℃ SevenMulti pH/电导 METTLER TOLEDO 电压 9V 功率 7W 1台 功率 1.5kW 最高温度 95 数量 1台
(10-1)
kt
1 b( a x ) ln a b a (b x ) dx k (a x ) 2 ,积分得: dt
(10-2)
若初始浓度 a=b,9-(1)式变为
kt
x a (a x )

(10-3)
不同时刻各物质的浓度可用化学分析法测出, 例如分析反应中的 OH 浓度, 也可 用物理法测量溶液的电导而求得。在本实验中我们采用后一种方法,即用电导法 来测定。 2、电导法测反应速率常数 电导是导体导电能力的量度,金属的导电是依靠自由电子在电场中运动来实 现的,而电解质溶液的导电是正、负离子向阳极、阴极迁移的结果,电导 L 是电 阻 R 的倒数。 1 A L Lg R l 式中 A 为导体的截面积,l 为导体的长度,Lg 称电导率。它的物理意义是: 当 l=1m,A=1m2 时的电导。对一种金属,在一定温度下,Lg 是一定的。对电解 质溶液的 Lg 不仅与温度有关,而且与溶液中的离子浓度有关。在有多种离子存 在的溶液中,Lg 是各种离子迁移作用的总和,它与溶液中离子的数目,离子所带 电荷以及离子迁移率有关。在本实验中,由于反应是在较稀的水溶液中进行的, 我们可以假定 CH3COONa 全部电离,反应前后溶液中离子数目和离子所带电荷 - - - 不变,但由于 CH3COO 的迁移率比 OH 的迁移率小,随着反应的进行,OH 不 - 断减少,CH3COO 的浓度不断增加,故体系电导率值会不断下降,在一定范围 - 内,可以认为体系的电实验八
【摘要】
乙酸乙酯皂化反应动力学研究
PB14207067 张镇
本实验用电导法测定乙酸乙酯皂化反应物质浓度随时间的变化, 从而研究此二级反应的动力学规律并计算反应速率常数和活化能。
【关键词】
电导法 二级反应 反应速率常数 活化能
【Abstract】
In this experiment, the saponification of ethyl acetate concentration changes with time determined by conductance method, to study the kinetics of two order reaction and the reaction rate constant and activation energy.
此反应的反应速度与乙酸乙酯的浓度、碱的浓度有关。该反应是 二级反应。 若在反应过程中的不同时间通过电导法测得蔗糖的相应浓 度,即可求得该反应的速度常数 k。再通过不同温度反应速率常数的 数据,根据阿仑尼乌斯公式,可计算出乙酸乙酯皂化反应的活化能。
【实验部分】 一、实验原理
1、乙酸乙酯造化反应 乙酸乙酯皂化反应方程式为: CH3COOC2H5+Na++OH- ══ CH3COO-+Na++C2H5OH
+ 在反应过程中,各物质的浓度随时间而改变(注:Na 离子在反应前后浓度 不变)。若乙酸乙酯的初始浓度为 a,氢氧化钠的初始浓度为 b,当时间为 t 时,
各生成物的浓度均为 x,此时刻的反应速度为: dx k (a x )(b x ) dt 式中,k 为反应的速率常数,将上式积分可得:
x K ( L0 Lt )
(10-4)

式中 L0 为起始时的电导率,Lt 为 t 时的电导率。当 t=t时反应终了 CH3COO 的浓度为 a,即:
a K ( L0 L )
(10-5)
式中 L即反应终了时的电导率,K 为比例常数,将(4)、(5)代入(3) 式得:
kt
或写成:
【Key words】
Electric conductivity method Second-order reaction Reaction rate constant Activation energy
【前言】
乙酸乙酯皂化反应方程式为:
+ - - + CH3COOC2H5+Na +OH ══ CH3COO +Na +C2H5OH
已知 NaOH 溶液体积为 100mL,所以乙酸乙酯体积为
V ' C NaOH VNaOH 0.006896 mol / L 0.1L 0.06754 mL C' 10.21mol / L
四、实验注意事项
1、NaOH 溶液和乙酸乙酯混合前应预先恒温。
2、清洗铂电极时不可用滤纸擦拭电极上的铂黑。 3、NaOH 溶液和乙酸乙酯混合前应预先恒温,待系统稳定了之后再测数据,以 减小温度变化对测定反应速率的影响。 4、在电导池中加入 NaOH 溶液后,再其混合均匀后,应尽快计时,以此为反应 的起始点。 5、称取邻苯二甲酸氢钾时操作应迅速,防止物质发生变化。 6、在电导池中加入 NaOH 溶液后,再其混合均匀后,应尽快计时,以防止其 吸收二氧化碳影响实验结果。 7、NaOH 溶液和乙酸乙酯混合前应预先恒温,以减小温度变化对测定反应速率 的影响。
3 0.0393 29.23 0.006591
三、乙酸乙酯的反应体积
取乙酸乙酯的平均密度为 0.900g/mL,乙酸乙酯的分子质量 88.11 所以,乙酸乙酯的物质的量浓度
C
m 0.900 1000 g / L 1000 10.21mol / L M 88.13 g / mol
②乙酸乙酯加入前并没有预热,故反应初始阶段并非严格地在当前温度下进行 的。乙酸乙酯的皂化反应是吸热反应,又由于温度的降低会导致电导率的降低, 因此,在加入乙酸乙酯后开始的几分钟内,溶液的温度会不断降低,所测溶液的 电导率也会剧烈变化。 ③刚加入乙酸乙酯到完全均匀混合还需要一段时间, 因此刚加入乙酸乙酯溶液后 的几分钟内,电导率仪的数据误差较大; 3、实验总结 实验得到的活化能实际值与理论值存在的较大的误差。可以看出,在 T=25 ℃时的测量图像的线性拟合度不是很高,这也是产生偏差的主要原因,考虑主要 是仪器误差的影响。不过实验结果与预期的二级反应的结果基本相符合,可以采 用电导率法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数。 通过本实验, 我基本掌握了对二级反应的测定原理及方法,学会了电导率仪 的使用,并对反应动力学的知识有了更深入的了解。
L0 Lt 对 Lt L
t 作图,应得一直线,直线的斜率就是反应速度和初始浓度 a 的乘积。k 的单位 为 dm3·mol-1·min-1。 3、阿仑尼乌斯公式算反应活化能 反应的活化能可根据阿仑尼乌斯公式求算: E d ln k (10-8) a2 dT RT 积分得:
ln
k 2 E a T2 T1 k1 R T1 T2
aK ( L0 L ) ( L0 Lt )

K ( L0 Lt )


( L0 Lt ) a ( Lt L )
L0 Lt akt Lt L

L0 Lt akLt akL t
(10-6)
(10-7)
从直线方程(6)可知,只要测定了 L0、L以及一组 Lt 值后,利用
五、实验结果及误差分析
1、实验结果与误差 (1)25℃时乙酸乙酯皂化反应的反应速率k=6.3604dm-3/(mol*min) (2)30℃时乙酸乙酯皂化反应的反应速率k=9.4001dm-3/(mol*min) (3)乙酸乙酯皂化反应的活化能 Ea = 57.39kJ/mol 查得常温下乙酸乙酯皂化反应在水溶液中活化能 Ea = 47.3kJ/mol 相对误差δ=|57.4-47.3|/47.3*100%=21.4% 2、误差分析 (1)随机误差: ①两种不同温度下都只进行了一次实验,可能会有较大的随机误差; ②加入乙酸乙酯时,开始计时的时间点无法保证绝对精准,会对实验结果产生一 定影响; ③加入乙酸乙酯时无法知道是否不小心将液体滴到了容器壁上, 若有少量附在容 器壁上则会造成很大的误差。 (2)仪器误差: ①本实验使用到的分析天平、碱式滴定管以及电导率仪等都存在一定的仪器误 差,且误差会累积; ②恒温槽并不能绝对恒温, 温度在一定范围内浮动,由于乙酸乙酯的皂化反应速 率随温度变化,因此会对实验结果造成一定影响; (3)系统误差 ①配好的 NaOH 溶液滴定时直接与空气接触,会吸收空气中的 CO2 等气体,导 致滴定终点很难判断,微红的溶液静置半分钟后极易褪色,导致测得 NaOH 溶 液浓度偏高;
二、NaOH 溶液浓度的标定
表 1 NaOH 溶液标定实验数据处理 实验编号 1 2 邻苯二甲酸氢钾质量 m(g) 0.038 0.0355 NaOH 溶液用量 V(ml) 25.75 25.36 NaOH 溶液浓度 c(mol/L) 0.007234 0.006862 NaOH 溶液浓度均值 c 平均(mol/L) 0.006896 C C2 C3 其中 c m / M C平均 1 3 V