实验十 二级反应乙酸乙酯皂化反应

实验十电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数Ⅰ、目的要求1．用电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数，了解反应活化能的测定方法。

2．了解二级反应的特点，学会用图解计算法求取二级反应的速率常数。

3．掌握电导仪的使用方法。

Ⅱ、基本原理乙酸乙酯皂化，是一个二级反应，其反应式为CH3COOC2H5+Na++OH- → CH3COO-+ Na++C2H5OH在反应过程中，各物质的浓度随时间而改变。

某一时刻的OH-离子浓度，可以用标准酸进行滴定求得，也可以通过测量溶液的某些物理性质而求出。

以电导仪测定溶液的电导值G随时间的变化关系，可以监测反应的进程，进而可求算反应的速率常数。

二级反应的速率与反应物的浓度有关。

为了处理方便起见，在设计实验时将反应物CH3COOC2H5和NaOH采用相同浓度c作起始浓度。

当反应时间为t时，反应所生成的CH3COO-和C2H5OH的浓度为x，那么CH3COOC2H5和NaOH的浓度则为(c-x)。

设逆反应可以忽略，则应有CH3COOC2H5+NaOH → CH3COO Na+C2H5OHt=0时 c c 0 0t=t时c-x c-x x xt→∞时→0 →0 →c →c二级反应的速率方程可表示为积分得显然，只要测出反应进程中t时的x值，再将c代入，就可以算出反应速率常数k值。

由于反应是在稀的水溶液中进行的，因此可以假定CH3COONa全部电离。

溶液中参与导电的离子有Na+、OH-和CH3COO-等，而Na+在反应前后浓度不变，OH-的迁移率比CH3COO-的迁移率大得多。

随着反应时间的增加，OH-不断减少，而CH3COO-不断增加，所以体系的电导值不断下降。

在一定范围内，可以认为体系电导值的减少量和CH3COONa的浓度x的增加量成正比，即t = t时x = β (G0-Gt) (3)t = ∞时 c = β (G0-G∞) (4)式中G0和Gt分别为起始和t时的电导值，G∞为反应终了时的电导值，β为比例常数。

乙酸乙酯皂化反应速度常相数的测定一、实验目的1．通过电导法测定乙酸乙酯皂化反应速度常数。

2．求反应的活化能。

3．进一步理解二级反应的特点。

4．掌握电导仪的使用方法。

二、基本原理乙酸乙酯的皂化反应是一个典型的二级反应：325325CH COOC H OH CH COO C H OH --+−−→+设在时间t 时生成浓度为x ，则该反应的动力学方程式为()()dxk a x b x dt-=-- （8-1） 式中，a ，b 分别为乙酸乙酯和碱的起始浓度，k 为反应速率常数，若a=b,则（8-1）式变为2()dxk a x dt=- （8-2） 积分上式得： 1()xk t a a x =⨯- （8-3）由实验测的不同t 时的x 值，则可根据式（8-3）计算出不同t 时的k 值。

如果k 值为常数，就可证明反应是二级的。

通常是作()xa x -对t 图，如果所的是直线，也可证明反应是二级反应，并可从直线的斜率求出k 值。

不同时间下生成物的浓度可用化学分析法测定，也可用物理化学分析法测定。

本实验用电导法测定x 值，测定的根据是：（1）溶液中OH -离子的电导率比离子（即3CH COO -）的电导率要大很多。

因此，随着反应的进行，OH -离子的浓度不断降低，溶液的电导率就随着下降。

（2）在稀溶液中，每种强电解质的电导率与其浓度成正比，而且溶液的总电导率就等于组成溶液的电解质的电导率之和。

依据上述两点，对乙酸乙酯皂化反应来说，反映物和生成物只有NaOH 和NaAc 是强电解质，乙酸乙酯和乙醇不具有明显的导电性，它们的浓度变化不至于影响电导率的数值。

如果是在稀溶液下进行反应，则01A a κ= 2A a κ∞=12()t A a x A x κ=-+式中：1A ，2A 是与温度、溶剂、电解质NaOH 和NaAc 的性质有关的比例常数；0κ，κ∞分别为反应开始和终了是溶液的总电导率；t κ为时间t 时溶液的总电导率。

实验十乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定1.实验目的及要求1）了解测定化学反应速率常数的一种物理方法——电导法。

2）了解二级反应的特点，学会用图解法求二级反应的速率常数。

3）掌握DDS-11AT型数字电导率仪和控温仪使用方法。

2.实验原理1）对于二级反应：A+B→产物，如果A，B两物质起始浓度相同，均为a，则反应速率的表示式为（1）式中x为时间t反应物消耗掉的摩尔数，上式定积分得：（2）以作图若所得为直线，证明是二级反应。

并可以从直线的斜率求出k。

所以在反应进行过程中，只要能够测出反应物或产物的浓度，即可求得该反应的速率常数。

如果知道不同温度下的速率常数k(T1)和k(T2)，按Arrhenius公式计算出该反应的活化能E（3）2.乙酸乙酯皂化反应是二级反应，其反应式为：OH-电导率大，CH3COO-电导率小。

因此，在反应进行过程中，电导率大的OH-逐渐为电导率小的CH3COO-所取代，溶液电导率有显着降低。

对稀溶液而言，强电解质的电导率κ与其浓度成正比，而且溶液的总电导率就等于组成该溶液的电解质电导率之和。

如果乙酸乙酯皂化在稀溶液下反应就存在如下关系式：（4）（5）（6）A1，A2是与温度、电解质性质，溶剂等因素有关的比例常数，κ0，κ∞分别为反应开始和终了时溶液的总电导率。

κt为时间t时溶液的总电导率。

由(9.4)，(9.5)，(9.6)三式可得：代入(2)式得：（7）重新排列即得：因此，以作图为一直线即为二级反应，由直线的斜率即可求出k，由两个不同温度下测得的速率常数点k(T1)，k(T2)，求出该反应的活化能。

3.仪器与药品DDS-llA(T)型电导率仪(附DIS一型铂黑电极)1台，停表1只，恒温水槽1套，叉形电导池2只，移液管(25mL，胖肚)1根，烧杯(50mL)1只，容量瓶(100mL)1个，称量瓶(25mm×23mm)1只。

乙酸乙酯(分析纯)。

氢氧化钠(O.0200mol／L)。

物理化学实验报告乙酸乙酯皂化反应动力学1.目的：（1）了解二级反应的特点。

（2）用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数。

（3）用不同温度下的反应速率常数求反应的活化能。

2.原理：乙酸乙酯在碱性水溶液中的水解反应即皂化反应，其反应式为：CH3COOC2H5+NaOH=CH3COONa+C2H5OH反应是二级反应，反应速率与乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度成正比。

用a,b分别表示乙酸乙酯和氢氧化钠的初始浓度，x表示在时间间隔t内反应了的乙酸乙酯或氢氧化钠的浓度。

反应速率为：dxdt=k(a−x)(b−x)K为反应速率常数，当a=b时，上式为：dxdt=k(a−x)2开始反应时t=0,反应物浓度为a，积分上式时得：k=1tax (a−x)在一定温度下，由实验测得不同t时的x值，再由上式可计算出k值。

改变实验温度，求不同温度下的k值，根据Arrhenius方程的不定积分式有：lnk=−E a RT+C以lnk对1/T作图，得一直线，从直线斜率可求的E a。

若对热力学温度T1，T2时的反应速率常数k1,k2,也可由Arrhenius方程的定积分式变化得E a 值：E a=(Rln k1k2)/(1T2−1T1)本实验通过测量溶液的电导率k代替测量生成物的浓度x。

乙酸乙酯，乙醇是非电解质。

在稀溶液中，强电解质电导率与浓度成正比，溶液的电导率是各离子电导率之和。

反应前后Na离子浓度不变，整个反应过程电导率的变化取决于O H−根离子与CH3COO−浓度的变化，溶液中的O H−导电能力约为CH3COO−的五倍，随着反应的进行，O H−浓度降低，CH3COO−浓度升高，溶液导电能力下降。

一定温度下，在稀溶液中反应，k0,k t,k∞为溶液在t=0,t=t,t=∞时的电导率，A1，A2分别是与NaOH，CH3COONa电导率有关的比例常数（与温度，溶剂有关）。

于是：t=0,k0=A1a;t=t,k t=A1(a−x)+A2xt=∞,k∞=A2a;由此可得：k0− k t=（A1−A2）x x=(k0−,k t)/(A1−A2)k t−k∞=(A1−A2)(a−x)(a−x)=(k t−k∞)/(A1−A2)则可以得到：kat=k0−k tk t−k∞以k0−k tk t−k∞对t作图，由斜率ka可求得k。

乙酸乙酯皂化反应一、实验目的1. 用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的反应级数、速率常数和活化能2. 通过实验掌握测量原理和电导率一的使用方法二、实验原理1. 乙酸乙酯皂化反应为典型的二级反应，其反应式为：CH3COOC2H5+NaOH→CH3COONa+C2H5OHA B C D当C A,0=C B,0其速率方程为: -dC A/dt=kC A2 积分得：由实验测得不同时间t时的C A 值，以1/C A 对t作图，得一直线，从直线斜率便可求出K的值。

2. 反应物浓度CA的分析不同时间下反应物浓度C A可用化学分析发确定，也可用物理化学分析法确定，本实验采用电导率法测定。

对稀溶液，每种强电解质的电导率与其浓度成正比，对于乙酸乙酯皂化反应来说，溶液的电导率是反应物NaoH与产物CH3CooNa两种电解质的贡献：式中：Gt—t时刻溶液的电导率；A1，A2—分别为两电解质的电导率与浓度关系的比例系数。

反应开始时溶液电导率全由NaOH贡献，反应完毕时全由CH3COONa贡献，因此代入动力学积分式中得：由上式可知，以Gt对作图可得一直线，其斜率等于，由此可求得反应速率常数k。

3. 变化皂化反应温度，根据阿雷尼乌斯公式：，求出该反应的活化能Ea。

三、实验步骤1. 恒温水浴调至20℃。

2. 反应物溶液的配置：将盛有实验用乙酸乙酯的磨口三角瓶置入恒温水浴中，恒温10分钟。

用带有刻度的移液管吸取V/ml乙酸乙酯，移入预先放有一定量蒸馏水的100毫升容量瓶中，再加蒸馏水稀释至刻度，所吸取乙酸乙酯的体积V/ml可用下式计算：式子：M=88.11，=0.9005，和NaOH见所用药品标签。

3. G0的测定：（1）在一烘干洁净的大试管内，用移液管移入电导水和NaOH溶液（新配置）各15ml，摇匀并插入附有橡皮擦的260型电导电极（插入前应用蒸馏水淋洗，并用滤纸小心吸干，要特别注意切勿触及两电极的铂黑）赛还塞子，将其置入恒温槽中恒温。

乙酸乙酯皂化反应实验报告一、实验目的1、了解二级反应的特点，学会用图解法求二级反应的速率常数。

2、掌握用电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数和活化能的方法。

3、熟悉电导率仪的使用方法。

二、实验原理乙酸乙酯的皂化反应是一个典型的二级反应：CH₃COOC₂H₅＋NaOH → CH₃COONa ＋ C₂H₅OH在反应过程中，各物质的浓度随时间而改变。

若乙酸乙酯和氢氧化钠的初始浓度相同，均为 c₀，则反应速率方程为：r ＝ dc/dt ＝ kc²式中，c 为时间 t 时反应物的浓度，k 为反应速率常数。

积分上式可得：kt ＝ 1/c 1/c₀由于反应是在稀的水溶液中进行，因此可以认为反应过程中溶液的体积不变。

同时，NaOH 和 CH₃COONa 是强电解质，在浓度不大时，电导率与其浓度成正比。

设溶液在起始时的电导率为κ₀，反应完全结束时的电导率为κ∞，在时间 t 时的电导率为κt。

则：κ₀＝ A₁c₀（A₁为比例常数）κ∞ ＝ A₂c₀（A₂为比例常数）κt ＝ A₁(c₀ c) ＋ A₂c所以：c ＝（κ₀ κt) ／（κ₀ κ∞）将其代入速率方程积分式，可得：kt ＝（κ₀ κt) ／ c₀(κ₀ κ∞）t通过实验测定不同时间 t 时的κt，以κt 对（κ₀ κt) ／ t 作图，应得到一条直线，直线的斜率即为反应速率常数 k。

三、实验仪器与试剂1、仪器电导率仪恒温水浴槽秒表移液管（25ml）容量瓶（100ml）烧杯（100ml）2、试剂乙酸乙酯（AR）氢氧化钠（AR）去离子水四、实验步骤1、配制溶液配制 00200 mol/L 的 NaOH 溶液：用电子天平称取 08000 g NaOH固体，溶解于去离子水中，然后转移至 1000 ml 容量瓶中，定容至刻度，摇匀。

配制 00200 mol/L 的乙酸乙酯溶液：用量筒量取 218 ml 乙酸乙酯，放入 100 ml 容量瓶中，用去离子水定容至刻度，摇匀。

二级反应乙酸乙酯皂化实验报告实验报告：二级反应乙酸乙酯皂化实验一、实验目的：通过反应观察，了解二级反应的基本规律，掌握乙酸乙酯皂化反应实验的操作方法和实验步骤，并验证化学动力学的相关理论规律。

二、实验原理：乙酸乙酯的皂化反应是二级反应，其反应速率通常遵循以下几个规律：1. 当反应开始时，反应物的浓度较高，因此反应初始速率较快；2. 随着反应进行，反应物浓度逐渐降低，反应速率逐渐变慢；3. 在反应过程中，反应物浓度不断降低，但反应速率并非一直减小，而是递减的。

直到反应物浓度降低到很低的水平时，反应速率才下降到不能忽略的水平。

三、实验步骤：1. 取一小段酸性环境下所通的一段玻璃毛细管，稍加修整后，在一端钳夹处烧毛，并吹净；2. 用已量得的30毫升乙酸乙酯在体积瓶中，加入适量的酚酞指示剂溶液和1mL浓NaOH溶液慢慢移进量筒中，加入一定量的水，开始进行皂化反应；3. 微调调节成大约一分钟左右流过小试管体积的流速，在小试管接头处加入白蜡状钠片，并迅速旋紧塞子；4. 可以大致评估反应的完成情况(水层和乙醇层的分界)后，原位打破小试管中纯净NaOH的衔接处，使其与反应混合物相互接触；5. 立即开启计时器，每过5秒观察一次水层中剩余的NaOH片子，直到全部消失为止。

四、实验结果：1. 反应开始时，玻璃管中液体不流动，环境表面出现白雾。

这是乙酸乙酯蒸发受热所致；2. 随着反应进行，观察到管内白雾逐渐消失，液面下降并逐渐转变为白色。

这表明皂化反应开始进行，乙酸乙酯逐渐转化为乙酸钠、乙醇和水；3. 反应进行过程中，乙醇上升到玻璃管顶部，形成一层透明的液滴。

玻璃管内出现白色沉淀和透明液滴，表明皂化反应已基本完成；4. 实验结果符合化学动力学二级反应所描述的规律，反应速率随着反应物浓度的降低而递减。

五、实验结论：通过本次实验，我们成功验证了乙酸乙酯的皂化反应是二级反应，并掌握了相关实验操作方法和实验步骤。

同时，也通过实验观察得出了化学动力学所描述的二级反应规律。

乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定一、预习提问1.为什么可用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数？2.二级反应有什么特点？3.怎样使用DDS-307型电导率仪？4.各代表什么？如何测定？t κκ、0二、实验目的及要求1.了解测定化学反应速率常数的一种物理方法----电导法。

2.了解二级反应的特点，学会用图解法求二级反应的速率常数。

3.掌握DDS-307 型数字电导率仪和控温仪使用方法。

三、实验原理1.二级反应的动力学方程产物→+B A t=0 a a t=t a-x a-x（1）2)()(x a k dtdxdt x a d dt dc A -==--=-定积分得： （2）xa xta k -⋅=1以作图若所得为直线，证明是二级反应，并从直线的斜率求出。

t xa x~-k 如果知道不同温度下的速率常数，按阿仑尼乌斯方程计算出该反应的活化能)()(21T k T k 和。

E （3）()()(ln122112T T TT R T k T k E -⨯=2.乙酸乙酯皂化反应是二级反应，反应式为：OH H C COONa CH NaOH H COOC CH 523523+→+t=0 a a 0 0t=t a-x a-x x x t=∞ 0 0 a a反应前后对电导率的影响不大，可忽略。

故反应前只考虑OH H C H COOC CH 52523和的电导率，反应后只考虑的电导率。

对稀溶液而言，强电解质NaOH κCOONa CH 3κ的电导率与其浓度成正比，而且溶液的总电导率就等于组成该溶液的电解质电导率之和。

κ故存在如下关系式：a A ⋅=10κa A ⋅=∞2κx A x a A t 21)(+-=κ由上三式得：，代入（2）式得 a x t ⋅--=∞)(00κκκκ)(10∞--⋅=κκκκt tta k 重新排列得：∞+-=κκκκtka tt 01因此，以作图为一直线即为二级反应，并从直线的斜率求出。

实验十 二级反应乙酸乙酯皂化反应一、实验目的1.了解二级反应的特点。

2.掌握电导率法测定反应速率常数和活化能。

二、实验原理乙酸乙酯与碱的反应称为皂化反应，它是一个典型的二级反应。

其反应式为：325325C H C O O C H N aO H C H C O O N a C H O H+→+当两种反应物初始浓度相同时0t =，0C 0C 0 0t t=， 0C x - 0C x - x x t =∞， 0 0 0C 0C设：两种反应物的起始浓度均为C 0，在时间t 时生成物的浓度为x ，则反应速率方程为：20()dx k C x dt=- (1)式中：k 为速率常数；t 为时间。

将(1)式积分得：00()x k tC C x =- (2)若以00()x C C x -对t 作图，可得一直线，由直线的斜率可求速率常数k 。

但由于难以测定t 时刻的x 值，故本实验采用电导率法测定皂化反应过程中的电导率。

由电导率随时间的变化规律来代替浓度的变化。

这主要是因为，随着皂化反应的进行，溶液中电导能力强的OH －离子逐渐被导电能力弱的Ac －离子所取代。

使溶液的电导率逐渐减小，溶液中CH 3COOC 2H 5和C 2H 5OH 的导电能力都很小，可以忽略不计。

因此，溶液电导率的变化是和反应物浓度变化相对应的。

在电解质稀溶液中，可近似认为电导率κ与浓度C 有如下的正比关系，并且溶液的电导率等于各电解质离子电导之和m C κ=Λ上式中Λm 为摩尔电导率，Λm 在恒定温度的稀溶液中，可近似看作为一常数，于是可写成κ=fC ：设：0t =， 溶液的电导率 0κ t t =， 溶液的电导率 t κt =∞， 溶液的电导率 κ∞ 有：00O H f C κ-=⋅, 0AC f C κ-∞=⋅0()T O H AC f C x f x κ--=⋅-+⋅0()t O H AC f f xκκ--∴-=- (3)0()()t O H AC f f C x κκ--∞-=-- (4)将(3)和(4)代入方式(2)得： 001tt k tC κκκκ∞-=⋅- (5)001()t t kC tκκκκ∞=-+ (6)以t κ对0()t tκκ-作图可得一直线，其斜率为01kC ，由此可得出反应速率常数k。

项目十 二级反应—乙酸乙酯皂化反应动力学一、实验目的1、测定乙酸乙酯皂化反应过程中的电导率变化，计算其反应速率系数。

2、掌握电导率仪的使用方法。

二、实验原理乙酸乙酯皂化反应的反应方程式为：CH 3COOC 2H 5+NaOH CH 3COONa+C 2H 5OH它的反应速率可用单位时间内CH 3COONa 浓度的变化来表示：))((x b x a k dt dx --= (1) 式中a 、b 分别表示反应物酯和碱的初始浓度，x 表示经过t 时间后CH 3COONa 的浓度， k 2即COONa CH 3k ，表示相应的反应速率系数。

若反应物初始浓度相同，均为c 0即a=b= c 0，则式（1）变为：20)(x c k dtdx -= (2) 将上式积分得到：kt x c c x =-)(00，起始浓度c 0为已知，因此只要由实验测得不同时间t 时的x 值，以x/(c 0-x)对t 作图，若所得为一直线，证明是二级反应，并可以从直线的斜率求出k 值。

当t = 0时，x = 0；t=t 时，x=x 。

积分上式得：⎰⎰=-t x t k x c x 000d )(d )(100x c c x t k -⋅= (3) 式中c 为t 时刻的反应物浓度，即c 0-x 。

为了得到在不同时间的反应物浓度c , 本实验中用电导率仪测定溶液电导率的变化来表示。

这是因为随着皂化反应的进行，溶液中导电能力强的OH －离子逐渐被导电能力弱的CH 3COO －离子所取代，所以溶液的电导率逐渐减小（溶液中CH 3COOC 2H 5与C 2H 5OH 的导电能力都很小，故可忽略不计）。

显然溶液的电导率变化是与反应物浓度变化相对应的。

在电解质的稀溶液中，电导率与浓度c 有如下的正比关系：=K c (4)式中比例常数K 与电解质性质与温度有关。

当t =0时，电导率0的浓度对应于反应物NaOH 的浓度c 0, 因此：o =K NaOHc 0 (5) 当t=t 时，电导率t 应该是浓度为c 的NaOH 与浓度为（c 0- c ）的CH 3COONa 的电导率之和：t = K NaOHc + K CH3COONa （c 0- c ） (6)当t =时，OH －离子完全被CH 3COO －离子代替，因此电导率应与产物的浓度c 0相对应：= K CH3COONa c 0 (7)(5) – (6)得 x K K c c K K t )())((CO O H CH N aO H 0CO O H CH N aO H 033-=--=-κκ (8)(6)-(7)得 ))(()(0CO O H CH N aO H CO O H CH N aO H 33x c K K c K K t --=-=-∞κκ (9) 将(8)、(9)式代入(3)式，可以得到 kat t t =--∞)()(0κκκκ(10) 或 ∞+-=κκκκtka t t 01 (11) 据此,以)()(0∞--κκκκt t 对t 作图，或t 对t κκ-0作图,可以得到一条直线。

物理化学实验报告实验名称乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定一．实验目的及要求1.了解测定化学反应速率常数的一种物理方法----电导法。

2.了解二级反应的特点，学会用图解法求二级反应的速率常数。

3.掌握DDS-307型数字电导率仪和控温仪使用方法。

二．实验原理乙酸乙酯皂化反应是典型的二级反应。

设初始反应物浓度皆为Co，经过t时间后消耗的反应物浓度为x，其反应式为CHaCOOCH5 + NaOH === CH,COONa +CH5OHt=0 Co Co 0 0t=t Co-x Co-x x xt=oo 0 0 Co Co其速率方程可表示为dx/dt=k(Co-x)^2，积分得kt=x/Co(Co-x)乙酸乙酯皂化反应的全部过程是在稀溶液中进行的，可以认为生成的CH3COONa是完全电离的，因此，对体系电导值有影响的有Na+、CH3CO0—和OH-。

Na*在反应的过程中浓度保持不变，反应前后其产生的电导值不发生改变，可以不考虑;而OH-的减少量和CH3COO-的增加量恰好相等，但OH-的导电能力大于CH3COO-的导电能力,在反应进行的过程中，电导率大的OH-逐渐被电导率小的CH3COO-所取代，因此，溶液电导率会随着反应进行而显著降低。

对于稀溶液而言，强电解质的电导率:与其浓度成正比，溶液的总电导率就等于组成该溶液的电解质电导率之和。

本实验采用电导法测量乙酸乙酯在皂化反应中电导率κ随时间t的发化。

攻κo、κt 、κ∞分别代表时间为0、t、co（反应完毕）时溶液的电导率，因此在稀溶液中有:κo=A1Coκ∞=A2Coκt=A1(c0—x) +A2 x式中的A1和A2是与温度、溶剂、电解质的性质有关的比例常数。

由以上三式可以推出：因此，对于二级反应，以κt对κo/t-κt/t 作图得到一条直线，直线的斜率为1/c o k，由此可以求出反应常数k。

由两个不同温度下的反应速率常数k（T1）和k（T2），根据阿伦尼乌斯公式可求出该反应的的活化能。

实验十 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数目的1.了解二级反应的特点，学会用图解计算法求取二级反应的速率常数。

2.用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数，了解反应活化能的测定方法。

原理乙酸乙酯皂化是一个二级反应,其反应式为：+--+++−→−++Na OH H C COO CH OH Na H COOC CH 523523在反应过程中，各物质的浓度随时间而变。

某一时刻的OH -离子浓度可用标准酸进行滴定求得，也可通过测定溶液的某些物理性质而得到。

用电导仪测定溶液的电导值G 随时间的变化关系，可以监测反应的进程，进而可求算反应的速率常数。

二级反应的速率与反应物的浓度的2次方有关。

若反应物523H COOC CH 和NaOH 的初始浓度相同(均设为c )，设反应时间为t 时，反应所产生的-COO CH 3和OH H C 52的浓度为x ，若逆反应可忽略，则反应物和产物的浓度时间的关系为：OH H C COONa CH NaOH H COOC CH 523523+−→−+t=0 c c 0 0t=t c-x c-x x xt=∞ →0 →0 →c →c上述二级反应的速率方程可表示为：))(()(x c x c k tx t x c --==--d d d d .........(10-1) 积分得：kt c x c =--11 或 kt x c c x =-)( .........(10-2) 显然，只要测出反应进程中任意时刻t 时的x 值，再将已知浓度c 代入上式，即可得到反应的速率常数k 值。

因反应物是稀水溶液，故可假定COONa CH 3全部电离。

则溶液中参与导电的离子有Na +、OH -和-COO CH 3等，Na +在反应前后浓度不变，OH -的迁移率比-COO CH 3的大得多。

随着反应时间的增加，OH -不断减少，而-COO CH 3不断增加，所以体系的电导值不断下降。

在一定范围内，可以认为体系电导值的减少量与COONa CH 3的浓度x 的增加量成正比，即：t=t x=β(G 0 - G t ) .........(10-3)t=∞ c=β(G 0 - G ∞) .........(10-4)式中,G 0和G t 分别是溶液起始和t 时的电导值，G ∞为反应终了时的电导值,β是比例系数。

乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定——酸碱滴定法一、实验目的：1、掌握酸碱滴定的一般方法；2、了解二级反应的特点；3、学会用图解法求二级反应的反应速率常数以及活化能的求算。

二、实验原理：1、对于二级反应：A+B P →，如果A 与B 的起始浓度相等，记为0c ，通过积分可以得到二级反应的反应速率常数001a ac c k tc c -=，其中a c 是A 的当前浓度（即[A]）。

若0a ac c c -~t 作图为直线，即可说明反应为二级反应，速率常数0/k c =斜率。

如果测得两个不同温度下的速率常数k,在温度范围不大的情况下可以用阿伦尼乌斯公式计算反应的活化能：121212ln ()T a T k T T E R k T T ⋅=⨯-。

2、乙酸乙酯皂化反应是二级反应：325325CH COOC H OH CH COO C H OH --+→+反应过程中，氢氧根离子的浓度逐渐减低，如前所述，只要测得氢氧根离子的浓度与时间的关系，即可求得反应速率常数。

（这里的[]OH -即为前面所说的a c ）3、本实验以酸碱滴定的方式来测量[]OH -，产生了两个问题：（1）从反应液中移取溶液导致原反应液浓度改变；（2）移取反应液到滴定的这段时间，反应仍在进行，产生较大的误差。

为了克服这两个问题，我们用以下方案：（1）采用较大的双管式混合反应器，加入原料的总量提高为100mL ，而移取溶液时只从中移取0.5mL ，尽管会移取溶液数次，但是由于移取的体积远小于溶液总体积，我们认为该误差可以忽略；（2）用移液管移出的反应液立即放入事先准备好的加入了30mL 冰水的100mL 锥形瓶中，通过稀释和降温双重手段，是反应的进行基本上处于停滞状态来进行滴定。

三、仪器与药品：计时器一只；恒温槽一套；双管式混合反应器两个；25mL 胖杜移液管两只；1mL 刻度移液管1只；25mL 小烧杯一只；100mL 容量瓶一只；100mL 锥形瓶9个；50mL 酸式滴定管一只。

实验十 乙酸乙酯皂化反应1． 摘要这是一个典型的二级反应，早在1887年，Ostwald,Arrhenius 等人分别发表了乙酸乙酯 皂化反应的研究结果。

1927年E.M.Terry [1]总结了前人的工作并公布了自己的测定结果。

其动力学特征至今仍在继续研究中。

t =0 a b 0 0 t=t a -x b -x x x t =∞ a -c b -c c c溶液中的导电离子有Na +、OH -和CH 3COO -，而Na +在反应前后的浓度不变。

OH -比CH 3COO -的导电能力强得多，因而体系的电导值随反应时间而下降。

若反应的初始浓度相等 (a =b ) ，可得速度方程式：G G t=-01 （2.10.1）显然，经改写后，以G t ~tG G t-0作图可得一直线，其斜率等于1/ka ，从而求得速率常数k 。

二级反应的半衰期为：t 1/2=1/ka在温度变化不大的范围内，利用阿仑尼乌斯公式求活化能)11(303.2lg2112T T E k k -= （2.10.2） 若反应物的初始浓度a ≠b ，t 时刻电导： G NaOH =G 0(b -x )/b G 乙酸乙酯=G c x /cG c 是反应完成后体系中产物CH 3COONa 的电导，体系在t 时的电导为cx G b x b G G c t +-=0，由此解得bG c G G G x c t00--=代入初始浓度不等的二级反应速度方程的积分式 kt x b a x a b b a =---)()(ln 1 即得ba tb a k cb G Gc aG b a G G ct ct ln )()1(ln0+-=---+ （2.10.3）设a.>b ，则c =b ，上式简化为CH 3COOC 2H 5+NaOH → CH 3COONa + C 2H 5OHba tb a k G Gc aG b a G G c t ct ln )()1(ln0+-=---+设a <b ，则c =a ，上式简化为ba tb a k ab G G G b aG G ct ct ln )()1(ln 0+-=---+ （2.10.4）2． 装置主要是恒温槽和电导率仪（DDS-11A 型或数字电导率仪），采用特制的Y 型管电导池。

二级反应--乙酸乙酯皂化反应动力学Second Order Reaction--Kinetic of Ethyl Acetate Saponification一. 实验目的及要求1.用电导测定皂化反应进程中的电导变化，从而通过作图的方法求出反应速度常数；2.学会使用数字电桥和恒温水浴。

二. 实验原理乙酸乙酯皂化反应是一个典型的二级反应：CH3COOC2H5 + OH- CH3COO- + C2H5OH其反应速度可用下式表示：dx/dt=k(a-x)(b-x) (1)式中a，b分别表示两反应物的初始浓度，x为经历时间t后减少了的a和b的浓度，k为反应速度常数，当a b时，将（1）式积分：k=（2）当a=b时，将（1）式积分：k= (3)随着反应的进行，溶液中导电能力强的OH-离子被导电力弱的CH3COO-离子所取代，溶液导电能力逐渐减少。

本实验使用电导仪测量皂化反应过程中电导随时间的变化，从而达到跟踪反应物浓度随时间变化的目的。

令LO,L t,和L分别表示时间为0，t,和（反应完毕）时的电导，(L O-L t);a(L O-L;);(a-x) (L t-L),将这些值代入（3）式中，消则x去比例系数，得到：k=, L t,=,以L t,为纵坐标，以为横坐标，其斜率为，所以k=1/a.斜率。

三. 仪器与药品仪器；超级恒温水浴全套；数字电桥一台；停表一块；移液管（胖肚25ml）4支；容量瓶（250ml药品：0.02mol/lNaOH溶液； 0.02mol/l 乙酸乙酯溶液；四. 实验步骤1. 数字的桥的使用方法和恒温槽温度的调节参阅有关仪器说明书,将恒温铜套放在磁力搅拌器上,连接其出入口与恒温槽打水口和回路口,检查运转情况.2. 配制以下溶液(1) 配制0.02000mol/L的NaOH和NaAC溶液各250ml(2) 配制0.0200mol/L的CH3COOC2H5溶液.先计算配置250ml该浓度的溶液所需的纯CH3COOC2H5的毫升数,然后用移液管吸取所需毫升数的纯CH3COOC2H5,并迅速加入到250ml的容量瓶中,再用蒸馏水稀释至刻度,即得所需浓度的CH3COOC2H5溶液.(3) 取0.0200mol/L的NaOH和NaAc溶液各25mL,分别置于两支大试管中,然后再分别加入25mL蒸馏水,即得到0.0100mol/L NaOH和NaAc溶液,用于测定R0,R∞或G0和G∞.(4) 取0.0200mol/L的NaOH和CH3COOC2H5溶液各100mL分别置于两支大试管中.将上述四支大试管放入超级恒温槽中恒温10min以上,待温度恒定后,进行以下实验.3. R0,R∞,R t的测定(1) 调节恒温槽温度稍比室温高一点的整数值温度.(2) R0的测定将恒温好的0.0100mol/L NaOH溶液加入至干净的反应器内,放入搅拌子,开动搅拌器,接好反应器与数字电桥之间的线路,待温度稳定后测量R0.测定完毕后溶液倒回至原试管中,放入恒温槽内,留作另一温度实验用.(3) R∞的测定,取已恒温好的0.0100mol/L NaAc溶液测R∞,方法同测R0.(4) R t的测定用25mL移液管吸取0.0200mol/L NaOH溶液加入至干净的反应器内,放入搅拌子,开动搅拌器,接好测量线路.待温度恒定后,再迅速吸取0.0200mol/L的CH3COOC2H5溶液25mL加入到反应器中进行反应,记时的起点选择乙酸乙酯刚好加入一半的时刻,即在加入约12.5mL时打开秒表.秒表一经开启后切勿按停,直至测定完毕. R t每分钟测定一次,反应进行10min后每两分钟测定一次,直至读数基本不变为止(一般测定30分钟左右).(5) 调节恒温槽的温度比前一实验温度高10℃,重复上述步骤测定R0,R∞,R t.五. 注意事项1. 本实验需用电导水，并避免接触空气及灰尘杂质落入。