物理化学公式大全
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1. 热力学第一定律的数学表示式
WQU或 'ambδδδdδdUQWQpVW
系统得功为正,对环境作功为负。上式适用于封闭体系的一切过程。
2. 焓的定义式
3. 焓变
(1) )(pVUH
式中)(pV为pV乘积的增量,只有恒压下)()(12VVppV在数值上等于体积功。
(2) 2,m1dpHnCT
此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程,或真实气体的恒压变温过程,或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。
4. 热力学能(又称内能)变
此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程。
5. 恒容热和恒压热
VQU (d0,'0)VW pQH (d0,'0)pW
6. 热容的定义式
(1)定压热容和定容热容
δ/d(/)pppCQTHT δ/d(/)VVVCQTUT
(2)摩尔定压热容和摩尔定容热容
,mm/(/)pppCCnHT ,mm/(/)VVVCCnUT
上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。
(3)质量定压热容(比定压热容)
式中m和M分别为物质的质量和摩尔质量。
(4) ,m,mpVCCR 此式只适用于理想气体。
,m//pppcCmCMpVUH2,m1dVUnCT可编辑可修改
欢迎下载,希望能帮到您 7. 摩尔蒸发焓与温度的关系可编辑可修改
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式中 vap,mpC = ,mpC(g) —,mpC(l),上式适用于恒压蒸发过程。
8. 体积功
(1)定义式 VpWdamb 或 VpWdamb
(2) )()(1221TTnRVVpW 适用于理想气体恒压过程。
(3) )(21ambVVpW 适用于恒外压过程。
(4))/ln()/ln(d121221ppnRTVVnRTVpWVV适用于理想气体恒温可逆过程。
(5) ,m21()VWUnCTT适用于,mVC为常数的理想气体绝热过程。
9. 理想气体可逆绝热过程方程
,m2121(/)(/)1VCRTTVV ,m2121(/)(/)1pCRTTpp 1)/)(/(1212rVVpp
10. 反应进度BB/nB为B的反应计量系数,其量纲为一。的量纲为mol。
11. 标准摩尔反应焓θθθrmBfmBcm(B,)(B,)HHH
式中θfm(B,)H及θcm(B,)H分别为相态为的物质B的标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。上式适用于=1 mol,在标准状态下的反应。
12. mrH与温度的关系21θθrm2rm1r,m()()dTpTHTHTCT
式中 r,m,mB(B)ppCC,适用于恒压反应。
13.范德华方程 RTbVVap))(/(m2m nRTnbVVanp))(/(22
式中a的单位为Pa · m6 · mol-2,b的单位为m3 · mol-1,a和b皆为只与气体的种类有关的常数,称为范德华常数。
14.压缩因子的定义 )/()/(mRTpVnRTpVZ
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1. 热机效率 1211211/)(/)(/TTTQQQQW
式中1Q和2Q分别为工质在循环过程中从高温热源T1吸收的热量和向低温热源
T2放出的热。W为在循环过程中热机中的工质对环境所作的功。
2. 熵的定义
3. 克劳修斯不等式dS //QTQTδ,
δ, 可逆不可逆
4. 熵判据
ambsysisoSSS0, 0, 不可逆可逆
5. 环境的熵变
6. 熵变计算的主要公式222r111δddddQUpVHVpSTTT
对于封闭系统,一切0W的可逆过程的S计算式,皆可由上式导出
((1 ) ,m2121ln(/)ln(/)VSnCTTnRVV
,m2112ln(/)ln(/)pSnCTTnRpp,m21,m21ln(/)ln(/)VpSnCppnCVV
上式只适用于封闭系统、理想气体、,mVC为常数,只有pVT变化的一切过程
(2) T2112ln(/)ln(/)SnRVVnRpp=
此式使用于n一定、理想气体、恒温过程或始末态温度相等的过程。
(3) ,m21ln(/)pSnCTT
此式使用于n一定、,mpC 为常数、任意物质的恒压过程或始末态压力相等的过程。
7.相变过程的熵变
此式使用于物质的量n一定,在和两相平衡时衡T,p下的可逆相变化。
)B(BmBmrSSTHS/βαβαrdδ/SQTambysambambamb//STQTQs可编辑可修改
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8.标准摩反应熵
2rm2rm1r,m1()()(/)dpSTSTCTT
上式中r,mpC=B,mB(B)pC,适用于在标准状态下,反应进度为1 mol时,任一化学反应在任一温度下,标准摩尔反应熵的计算。
9.亥姆霍兹函数的定义
10. 吉布斯函数的定义
11. 热力学基本方程式
ddddddddddddUTSpVHTSVpASTpVGSTVp
热力学基本方程适用于封闭的热力学平衡系统所进行的一切可逆过程。
12. 克拉佩龙方程mmd/d/()pTHTV
此方程适用于纯物质的相和相的两相平衡。
13. 克劳修斯-克拉佩龙方程2vap21vapm12dln(/[])(/)dln(/)(/)(1/1/)ppHRTTppHRTT
此式适用于气-液(或气-固)两相平衡;气体可视为理想气体;(l)mV与(g)mV相比可忽略不计,在21TT的温度范围内摩尔蒸发焓可视为常数。
对于气-固平衡,上式vapmH则应改为固体的摩尔升华焓。
TSUATSHG可编辑可修改
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一些基本过程的ΔS、ΔG、ΔF的运算公式(Wf=0)
基本过程 ΔS ΔG ΔF
理想气体等温可逆过程
12VVnRln
12ppnRln ΔFT=-WR
=-12VVnRln
任意物质等压过程 dTTC21TTp ΔH-Δ(TS)dTTS21TT-
ΔU-Δ(TS)
任意物质等容过程 dTTC21TTV
ΔH-Δ(TS) ΔU-Δ(TS)
dTTS21TT-
理想气体绝热可逆过程 0 ΔH-SΔT ΔU-SΔT
理想气体从p1V1T1到p2V2T2的过程 1)
12V12TTlnCVVnRln+
2)
12p21TTlnCppnRln+
3)
12p12VVVlnCpplnC+
ΔH-Δ(ST)
ΔU-Δ(ST)
等温等压可逆相变 TH相变
0
-WR
等温等压化学反应 BSmB
dTTBCTSTS21TTmpB1mr2mr,+= ΔrGm=ΔrHm-TΔrSm
ΔrGm=-RTlnpK+RTlnQp
ΔU-TΔS
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欢迎下载,希望能帮到您 一些基本过程的W、Q、ΔU、ΔH的运算公式(Wf=0)
过程 W Q ΔU ΔH
理想气体自由膨胀 0 0 0 0
理想气体等温可逆
12VVnRTln
12VVnRTln
0
0
等容可逆
任意物质
理想气体
0
0 dTCV
dTCV QV
dTCV ΔU+VΔp
dTCp
过程 W Q ΔU ΔH
等压可逆
任意物质
理想气体
p外ΔV
p外ΔV dTCp
dTCp
Qp-pΔV
dTCV
Qp
dTCp
理想气体绝热过程 CV (T1-T2)
1VpVp2211--
0
dTCV
dTCp
理想气体多方可逆过程pVγ=常数 -)-(1TTnR12
ΔU+W dTCV dTCp
可逆相变(等温等压) p外ΔV Qp Qp-W Qp(相变热)
化学反应(等温等压)
p外ΔV
Qp Qp-W
ΔrUm=
ΔrHm-RTBB Qp
ΔrHm=BHmfBB•