聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料的阻燃性能研究进展
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纳米材料阻燃性能及应用前景研究进展引言纳米材料是一种具有尺寸在纳米量级(1-100纳米)的特殊材料,相比传统材料,具有独特的物理、化学和电子性质。
纳米材料具有较大的比表面积、比表面活性和较小的尺寸效应等特点,使其在许多领域具有广泛的应用潜力。
其中一个应用领域是阻燃材料。
随着纳米材料在阻燃领域的研究日益深入,人们对纳米材料阻燃性能及其应用前景产生了浓厚的兴趣。
本文将对纳米材料阻燃性能及应用前景的研究进展进行综述。
一、纳米材料阻燃性能纳米材料由于其特殊的尺寸效应和表面效应,使其具有优异的阻燃性能。
研究表明,纳米材料可以通过以下几个方面来提高材料的阻燃性能:1. 溶胶-凝胶法制备纳米材料溶胶-凝胶法是一种常用的纳米材料制备方法,通过控制溶胶和凝胶的反应条件,可以调控纳米材料的结构和性能。
例如,采用溶胶-凝胶法合成无机氧化物纳米材料,可以提高阻燃材料的热稳定性和耐燃性。
2. 纳米粒子的表面修饰纳米粒子的表面修饰可以增强材料的阻燃性能。
通过改变纳米粒子的表面性质,可以增强材料的炭化特性、抑制热解和延缓燃烧速率。
近年来,研究人员通过将聚合物包覆在纳米粒子表面或利用金属氧化物修饰纳米粒子表面等方法,成功提高了材料的阻燃性能。
3. 纳米复合材料的构筑纳米复合材料是指将纳米材料与基体材料进行复合得到的材料。
通过在基体材料中引入纳米材料,可以提高材料的热稳定性、抗烧蚀性和抑制烟雾生成能力。
研究发现,纳米复合材料具有更好的阻燃性能和热分解特性,具有广阔的应用前景。
二、纳米材料阻燃应用前景纳米材料具有出色的阻燃性能,可以在多个领域应用,拥有广阔的前景。
以下是几个纳米材料在阻燃领域的应用前景:1. 电子设备随着电子设备的普及,电子设备的火灾事故也时有发生。
纳米材料作为阻燃新材料,可以有效提高电子设备的安全性能,降低火灾事故的风险。
2. 轻量化材料纳米材料具有轻质、高强度和良好的抗热性能,可以用于制造轻量化材料,如汽车和飞机等。
综述专论于娜娜* 朱江兰 乔钰 张丽坤摘要:近年来,聚合物基有机/无机纳米复合材料作为材料科学领域中的一枝新秀,已引起人们的广泛关注,这类材料具有有机和无机材料的特点,并通过两者之间的耦合产生出许多优异的性质,有着广阔的应用前景。
聚合物与蒙脱土插层是制备高性能聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料的一种新方法,也是当前材料科学领域的研究热点。
本文从材料结构及性能、制备方法、存在的问题及发展前景等方面较详细地综述了该领域的研究进展情况。
关键词:聚合物;层状硅酸盐;纳米复合材料;蒙脱土。
中图分类号:TB332 文献标志码:A 文章编号:T1672-8114(2011)10-001-05(中北大学化工与环境学院,山西 太原030051)聚合物基纳米复合材料是指由分散相尺寸为纳米级(小于100nm)的超微细分散体系与聚合物复合所得的材料。
分散相分散的程度、分散相与聚合物之间的界面粘接、分散相与基体各自的性质等是纳米复合材料性能的决定因素[1]。
对聚合物/层状硅酸盐(PLS)纳米复合材料来讲,研究制备插层或剥离的纳米复合材料的工艺技术以及影响蒙脱土插层与剥离的主要影响因素是这一领域的首要问题。
笔者主要综述了PLS纳米复合材料的结构、特征、各种制备方法、目前存在的问题及其发展前景。
1 PLS纳米复合材料的结构及特性1.1 PLS纳米复合材料的结构在众多的无机增强体中,层状无机物以其独特的结构及性能得到了广泛的应用,尤其是能够碎裂成纳聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料制备研究进展米尺度的层状硅酸盐(2:1型蒙脱土)。
层状硅酸盐具有两个特殊性能[2]:①能够分散成晶层,得到长径比高达1000的完全分散晶层;②可以通过有机阳离子的离子交换反应来调节层状硅酸盐的表面活性。
因此,多选用层状硅酸盐来制备聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料。
在聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料中,聚合物与硅酸盐片层层层交叠,界面间有不同程度的黏结,可达到分子水平的相容[3]。
论聚合物-层状硅酸盐纳米复合材料的最新研究论聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料的最新研究现在已用于阻隔薄膜、阻燃产品和承重部件等领域。
其中特别引人注目的是最近发展起来的聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料,因为与纯聚合物和传统的复合材料相比,这类材料力学性能和其它性能的改进非常明显。
本文综述了关于聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料的基本理论和技术的最新进展。
1历史回顾在半个世纪前的专利文献中可以发现,人们曾尝试过制备聚合物/层状硅酸盐复合材料。
人们将40-50t的粘土矿物加入到聚合物中,但结果不理想:在粘土含量达50t时,复合材料的最大模量只提高200。
这是因为粘土颗粒在基体中并没有实现良好的分散,而是团聚成团。
分散不好的粘土颗粒能提高材料的刚性,但肯定会牺牲材料的拉伸强度、断裂伸长率和韧性。
由于亲水的硅酸盐和亲油的塑料相容性很差,硅酸盐片层很难在聚合物基体中均匀分散或剥离。
日本Unitika公司曾尝试过解决这个难题,在大约30年前他们通过分散有蒙脱土的已内酰胺原位聚合制得了尼龙6/层状硅酸盐复合材料,但结果并不理想。
1987年,这个问题才发生重大突破,丰田中心研究和发展公司的Fukushima和Inagaki仔细地研究了聚合物/层状硅酸盐复合材料后,用季铵盐取代粘土片层间的无机离子,成功地改善了粘土与聚合物基体的相容性。
1993年,丰田中心研究和发展公司的Usuki、Fukushima 和他们的同事第一次报告通过已内酰胺的原位聚合制备了剥离型的尼龙6/蒙脱土纳米复合材料(季铵盐改性的蒙脱土事先被均匀地分散于已内酰胺中)。
2层状硅酸盐及其改性剂的结构用于制备聚合物/层状硅酸盐复合材料的常用的粘土属于同一个硅酸盐大家族。
它们的晶体结构包含由两个硅氧四面体和一个铝氧或镁氧八面体构成的片层。
片层厚约1nm,长宽30nm到数微米不等,有些特殊的层状硅酸盐甚至更大。
这些片层规则地层叠在一起。
片层中存在部分同位置换(如Al 3被Mg 2或Fe 2置换,Mg 2被Li 1置换),导致片层带负电,片层所带负电荷由片层间隙中的金属阳子来平衡。
纳米阻燃材料的研究进展随着人们对于环境和生命安全的关注度越来越高,对于防火安全的需求也越来越大。
阻燃材料就是一种能够抵御燃烧或者降低燃烧速率的材料。
而随着纳米技术的发展,纳米阻燃材料成为了研究热点之一。
在这篇文章中,我们将会介绍纳米阻燃材料的研究进展及其应用前景。
纳米阻燃材料是一种利用纳米粒子或者纳米层做阻燃剂的材料,它可以通过纳米粒子的反应与热交换的方式来达到阻燃效果。
目前,纳米阻燃材料主要分为无机纳米阻燃材料和有机纳米阻燃材料两种。
无机纳米阻燃材料的研究无机纳米阻燃材料目前较为常见的为纳米氧化铝、纳米二氧化硅等。
在阻燃材料中添加微米级别的无机颗粒已经有了一定的应用,但是由于其颗粒的大小太大,与阻燃材料之间的作用力比较弱。
而不同于微米级别的无机颗粒,纳米颗粒可以提高材料的阻燃性能,增加材料的界面红外吸收,并且均匀地分散在材料中,使得整个阻燃效果得以提升。
纳米氧化铝是一种常用的无机阻燃剂,并且用于多种不同材料的合成。
在聚乙烯等高分子材料中,添加纳米氧化铝可以有效降低材料的燃烧速率。
研究表明,添加1%的纳米氧化铝可以使得聚乙烯的热释放速率降低65%以上,热释放总量下降60%以上。
在玻璃纤维增强聚酰亚胺耗材中添加纳米氧化铝也达到了相似效果,并且有研究表明在不同的基体材料中,纳米氧化铝也可以发挥更为卓越的阻燃效果。
有机纳米阻燃材料的研究相比无机材料,有机纳米阻燃材料则是当前较为热门的研究方向之一。
有机纳米阻燃材料主要包括碳纳米管和纳米黏土。
碳纳米管由于其在热和化学防护方面的优异性能,被广泛应用于阻燃以及其他领域中。
在聚合物等高分子材料中,添加碳纳米管不仅可以主动展示出阻燃效果,同时还可以有效地提升材料的强度,增加材料的机械性能。
同时,碳纳米管也具备着很好的导电特性,因此可以用于某些特定的领域。
纳米黏土在聚酰胺、聚丙烯、聚氨酯等高分子材料中的应用也得到了广泛的关注。
纳米黏土具有高比表面积和低导热率等性质,并且可以与其它聚合物相很好地混合,因此使用纳米黏土可以提升阻燃效果并且改变材料的机械性能和透明性。
工 程 塑 料 应 用ENGINEERING PLASTICS APPLICATION第47卷,第10期2019年10月V ol.47,No.10Oct. 2019128doi:10.3969/j.issn.1001-3539.2019.10.024纳米层状阻燃复合材料的制备及研究进展陈月铃,勾星月,曹智文,吴婷,冉隆昌,彭娅,李正秋(西华大学材料科学与工程学院,成都 610039)摘要:介绍了三种利用纳米层状结构材料对聚合物进行阻燃改性的机理,包括阻挡层机理、炭层阻燃机理、层间活性位点自由基捕捉机理。
比较了熔融插层法、溶液插层法、原位聚合插层法等常用的插层复合法的优劣,详细介绍了近年来研究较多的纳米层状阻燃添加剂如石墨烯、层状双金属氢氧化物、蒙脱土和α–磷酸锆在聚合物中的机理和作用效果,旨在为层状阻燃复合材料的研究提供一些思路与启发。
关键词:纳米层状材料;插层复合;阻燃中图分类号:TB322 文献标识码:A 文章编号:1001-3539(2019)10-0128-07Preparation and Progress of Layered Flame Retardant NanocompositesChen Yueling , Gou Xingyue , Cao Zhiwen , Wu Ting , Ran Longchang , Peng Ya , Li Zhengqiu(School of Materials Science and Engineering , Xihua University , Chengdu 610039, China)Abstract :Flame-retardant mechanism of the polymer /layered nanocomposites was reviewed ,including the barrier mechanism ,the flame-retardant mechanism of char layer ,and free radical capture mechanism of interlayer active sites. The advantages and disadvantages of the common methods such as melt intercalation method ,solution intercalation method and in-situ polymerization intercalation method were compared. The mechanism and effect of nanometer layered flame retardant additives such as graphene ,layered bimetallic hydroxides ,montmorillonite and alpha zirconium phosphate in polymer were introduced in detail ,in order to provide some ideas and inspirations for the research of lamellar flame retarding composites.Keywords :nanometer layered material ;intercalation compounding ;inflaming retarding 层状阻燃技术是将二维平面纳米尺度的层状粒子与聚合物进行插层复合,获得一种聚合物均匀分散在纳米层间的两相复合结构,以提高聚合物的阻燃性能的技术。
聚合物阻燃新途径——聚合物 粘土纳米复合材料的特殊阻燃性舒中俊1,漆宗能2,王佛松2(11中国人民武装警察部队学院消防工程系,廊坊 065000;21中国科学院化学所工程塑料国家重点实验室,北京 100080) 摘要:介绍了聚合物 粘土纳米复合材料的特殊阻燃性,提出了需要进一步研究的问题,并展望了这类新材料在阻燃领域的应用前景。
关键词:聚合物;粘土;纳米复合;阻燃随着高分子材料科学与工程的发展,各种新型的聚合物及其复合材料以其优异的综合性能正在逐步取代传统材料,而广泛应用于社会生产与生活的许多领域。
由于这类材料中的有机树脂具有可燃性,在它们给人们的生产与生活带来巨大便利的同时,也带来了潜在的火灾安全问题。
火灾是威胁人类安全的主要灾害之一。
每年世界范围的火灾给人类的生命和财产造成巨大损失。
仅就我国而言,1997年,全国因火灾死亡的人数为2722人,受伤4930人,总经济损失(直接和间接的)在60亿元以上(不包括森林、草原等特殊领域火灾造成的损失)。
从火灾类型来看,建筑火灾和交通工具火灾约占80%[1]。
这些火灾几乎都涉及到聚合物材料的燃烧,它们的燃烧特性直接影响火灾的进程与危害程度,因此,研究聚合物及其复合材料的燃烧特性和阻燃防火技术对预防火灾减少损失保护人民生命财产安全具有重要意义。
1 聚合物及其复合材料的火灾安全对聚合物及其复合材料而言,只要其有机树脂的含量(重量)超过50%,一旦暴露于着火环境,就不可避免的产生火灾安全问题[2]。
就典型的受限空间的火灾来说,聚合物及其复合材料引起的火灾安全问题主要包括如下几个方面:(1)助火成灾。
聚合物受热熔融、分解放出可燃蒸气及其燃烧放出的热量,将促进室内火灾的发展,缩短轰燃(flashover)出现的时间。
轰燃的过早出现,将给人员疏散和灭火救援造成巨大的威胁。
(2)聚合物的燃烧产物(如CO,HC l,HB r,HCN等)大部分具有很高的毒性。
资料表明[3],近些年来,吸入有毒烟气已经成为人员在火灾中死亡的主要原因。
Vol 134№3(Sum 1173)J une 2006塑料科技PL ASTICS SCI 1&TECHNOLO GY文章编号:100523360(2006)0320053205有机硅/聚合物阻燃改性应用与研究进展周盾白1,2,贾德民1,黄险波2(1.华南理工大学材料学院,广东广州510640;2.金发科技股份有限公司,广东广州510620) 摘 要: 介绍了有机硅/聚合物阻燃改性的应用和研究进展。
通过有机硅对聚合物进行物理(共混)和化学改性(共聚、交联和接枝),聚合物的阻燃性能、加工性能、热稳定性和力学性能均得到改善。
有机硅还和一些阻燃剂存在协效作用,能在阻燃材料中起到阻燃协效剂、加工助剂和分散剂的作用。
关键词: 有机硅;阻燃改性;共混;共聚;交联;接枝中图分类号:TQ32513文献标识码:A 基金项目:国家自然科学基金项目(20304003)作者简介:周盾白(1972—),男,博士后。
研究方向为聚合物改性。
收稿日期:2006202223 硅系阻燃剂具有诸多优点,如含硅阻燃聚合物燃烧热值低,燃烧时少烟无毒,火焰传播速度慢;同时还能改善基体树脂的力学性能和耐热性能等。
因此尽管硅系阻燃剂的成本较高,仍然成为近年来研究的热点。
硅系阻燃剂分为无机硅阻燃剂和有机硅阻燃剂两种,对无机硅阻燃剂的研究既有对传统的无机硅填料的阻燃研究[122],也有对新型材料———聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料阻燃性能的研究[325]。
对无机硅阻燃材料的研究目的主要是提高无机硅填料与基体的相容性,并提高其阻燃效率。
有机硅系阻燃剂具有高效、低烟、无毒、防熔滴、对基材性能影响小等优点,对有机硅系阻燃材料的研究主要是通过改进分子结构、提高分子量等来提高阻燃效果、改善成炭性及基体材料的加工和力学性能[6]。
1 有机硅/聚合物共混阻燃改性有机硅具有优异的热氧化稳定性,这是由构成分子主链的硅氧键的性质所决定的。
有机硅的闪点几乎都在300℃以上,具有难燃性。
阻燃剂的研究发展现状陈浩然;李晓丹【摘要】This paper introduces halogee flame - retardants,phosphorous flame - retardants, siliceous flame - retardants and nitrogenous flame - retardants. Retardant effect and application effect are analyzed from retardant mechanism. It is considered that the research of halogen -free, high efficient, environmental flame -retardants will be the development trend of the flame - retardants.%本文分别介绍了卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、硅系阻燃剂和氮系阻燃剂,从机理上分析各类阻燃剂的阻燃效果、应用效果,并指出无卤高效环保型阻燃剂的研究是今后发展方向。
【期刊名称】《纤维复合材料》【年(卷),期】2012(000)001【总页数】4页(P18-21)【关键词】阻燃剂;阻燃机理;卤系阻燃剂;磷系阻燃剂;硅系阻燃剂;氮系阻燃剂;无卤环保型阻燃剂【作者】陈浩然;李晓丹【作者单位】哈尔滨玻璃钢研究院,哈尔滨150036;哈尔滨玻璃钢研究院,哈尔滨150036【正文语种】中文【中图分类】TQ314.248由于有机聚合物材料具有独特的物理、化学性质和良好的加工性能,近几十年来,塑料、橡胶、合成纤维等聚合物材料及其制品得到蓬勃发展,获得了显著的经济效益和社会效益。
但是大多数聚合物材料属于易燃、可燃材料,在燃烧时具有燃烧速度快、发热量高、产烟量大以及释放毒性气体等特点。
统计表明,在火灾中造成人员伤亡的主要原因不是火,而是在燃烧中放出的这些烟雾和毒气,严重危害了人们生命和财产的安全。
聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料的阻燃性能研究进展吴鸿飞【摘要】Polymer layered-silicate nanocomposites, as new flame retardant materials, are high efficiency, low loading, halogen free, low toxicity and environment-friendly, which are believed as one of hot topics in the field of halogen free flame retardant polymer.The latest research of the system of polymer and layered-silicate, polymer modified with layered-silicate-flame retardants system, and the preparation, flame-retarded properties, flame retardant mechanism and application of the novel functional layered-silicate flame retardants were introduced.%聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料作为一种新型阻燃材料,具有阻燃效率高、添加量低、无卤低毒、环境友好等优点,是当今聚合物阻燃无卤改性研究领域的热点之一。
本文简述了聚合物-层状硅酸盐体系、阻燃剂-层状硅酸盐阻燃体系改性聚合物的研究进展,以及功能化层状硅酸盐新型阻燃剂的制备、阻燃性能、阻燃机理以及在阻燃领域的应用。
【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)023【总页数】3页(P59-61)【关键词】纳米复合材料;层状硅酸盐;阻燃性能【作者】吴鸿飞【作者单位】仙居县科技情报研究中心,浙江仙居 317300【正文语种】中文【中图分类】O61聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料(PLSN)作为一种新型的“绿色环保”阻燃材料,具有阻燃效率高、添加量低、价格低廉、环保低毒等优势。
硅酸盐矿物,其基本组成结构单元是以硅为中心的硅氧四面体和以铝为中心的铝氧八面体,四面体片层和八面体片层通过共同的氧原子以不同形式叠合,形成层状片层,片层之间存在相互作用的范德华力。
这类硅酸盐主要包括天然及人工合成的硅酸盐,在阻燃研究领域使用较多主要有黏土、蒙脱土(MMT)、高岭土、海泡石等。
制备PLSN 的方法有很多中,常用的制备方法主要包括原位聚合法、溶液共混法、熔融共混法等。
受聚合物基体极性及制备方法的影响,层状硅酸盐在纳米复合材料中主要形成插层、剥离、插层与剥离共存三种结构形态,这些结构形态影响层状硅酸盐阻燃效应的发挥。
PLSN 阻燃性能的方面研究近几年来受到国内外学者广泛的关注。
利用无卤阻燃技术与纳米复合技术相结合,在阻燃剂低添加量的前提下,实现纳米复合体系高效阻燃,获得阻燃性能优异的聚合物纳米复合材料,达到相关的阻燃标准和环保要求,降低使用过程的火灾危险性。
因此PLSN 是一种具有广阔应用前景的阻燃材料。
早在1976 年Fujiwara 等[1]首次将粘土应用于尼龙-6 的阻燃改性,随后Giannelis 等[2-3]系统研究了聚合物/粘土纳米复合材料的阻燃性能。
除尼龙外,以聚丙烯(PP)[3-4]、聚苯乙烯(PS)[3,5]、聚乙烯(PE)[6]、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)[7]、ABS[8]、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)[9]、聚氨酯(PU)[10]、环氧树脂[11]等聚合物为基体的PLSN 阻燃性能均有报道。
近几年来,PLSN 在阻燃研究领域也有新的发展。
1 聚合物-层状硅酸盐体系分散在聚合物基体中纳米尺度的层状硅酸盐在低添加量下(<5wt%)能大大地降低材料的热释放速率(HRR),延缓材料的点燃时间,强化燃烧过程中炭层,这样就能在火灾发生时有效减缓火灾蔓延速度,为救援和疏散人群赢得宝贵的时间。
为提高层状硅酸盐在聚合物基体中的分散性,通常利用离子交换方法对层状硅酸盐进行有机化改性,改善硅酸盐疏水性,降低硅酸盐片层的表面能,提高其与聚合物基体的相容性,从而获得综合性能优异的阻燃材料。
Zhu 等[5]利用季铵盐对MMT 改性制备有机化蒙脱土(OMMT),添加到苯乙烯单体中经原位聚合制得PS/OMMT 纳米复合材料。
OMMT 的加入使PS 的热分解温度提高约50 ℃,热释放速率峰值(PHRR)下降27%~58%。
另外,Lyon 等[7]利用聚乙烯醇改性MMT 制备母料,并添加到在EVA 基体中制得剥离型纳米复合材料,与纯EVA 树脂比较,MMT 含量为5wt%的纳米复合材料的热释放量下降了21%~24%,热释放速率降低了约16%。
除了对层状硅酸盐进行有机化改性,提高聚合物的极性也有利于无机纳米颗粒在基体分散性的改善。
Gilman 等[3]通过马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MA)与OMMT 共混制备了剥离型复合材料,结果发现添加4wt%的OMMT 使聚合物基体的PHRR下降低了约75%。
Ma 等[8]研究发现ABS 树脂的马来酸酐接枝不仅提高MMT 在基体的分散性,而且提高复合材料的阻燃性能,在相同添加量下,ASB-g-MA/MMT 复合材料的PHRR 为621 kW/m2 低于ASB/MMT 复合材料的PHRR 值689 kW/m2。
2 阻燃剂-层状硅酸盐阻燃体系随着层状硅酸盐添加量的增加,PLSN 的HRR 尤其是PHRR 值均有明显下降,而其热分解温度和极限氧指数(LOI)都有较大的提高。
令人感到遗憾的是,PLSN 的阻燃级别总体偏低,很难通过垂直燃烧实验测试,从而限制了其使用范围。
为了获得阻燃性能更为优异的PLSN,通常加入有机阻燃剂,利用两者的协同作用提高阻燃效率。
Si 等[3]将十溴二苯醚(DB)-三氧化二锑(AO)阻燃体系和有机黏土加入到PMMA 中制备纳米复合材料,阻燃性能测试结果发现30wt%DB-AO-有机黏土体系(重量比为20/5/5)的加入使PMMA 的PHRR 从1456 kW/m2 降至359 kW/m2,PMMA/DB-AO-有机黏土纳米复合材料通过垂直燃烧测试,达到UL94 V-0 级。
Chigwada 等[12]研究了有机磷系阻燃剂-纳米黏土体系对乙烯基酯树脂(PVE)阻燃性能的影响,结果发现6wt%纳米黏土和15wt%磷酸三甲苯酯(TCP)使PVE 的PHRR 下降44%,点燃时间延长了38 秒。
为了保持PLSN 在阻燃研究应用领域绿色环保的优势,可添加无卤膨胀阻燃剂来提高PLSN 的阻燃性能。
Song 等[13]研究了由聚磷酸铵(APP)、三聚氰胺(MA)及季戊四醇(PER)组成的膨胀型阻燃剂与OMMT 阻燃改性PP,添加20wt%膨胀型阻燃剂和6wt%OMMT 使PP 通过垂直燃烧测试,阻燃级别达到UL94 V-0。
Li 等[14]通过在聚乳酸(PLA)中添加膨胀型阻燃剂与OMMT 来提高材料的抗熔滴性,实验发现添加15wt%膨胀型阻燃剂(APP/PER/MA=3/1/1)和5wt%OMMT 使PLA 的LOI 从20.1%提高到27.5%,阻燃级别达到UL94 V-0。
炭层分析表明MMT 强化了膨胀炭层,有效隔绝了可燃性气体挥发和热量扩散,从而保护了基体材料。
Liu 等[15]以三嗪基低聚物为成炭剂(CA),APP 为脱水剂通过熔融共混制备了膨胀阻燃PP,在PP/CA/APP 体系中加入1wt%OMMT,使膨胀阻燃PP的LOI 从30.8%提高到33.0%,阻燃级别从原来UL94 V-1 升至UL94 V-0。
由此可见,少量层状硅酸盐的加入能有效提高材料的阻燃级别。
Huang 等[6]合成一种新型的单组分膨胀型阻燃剂PSPD,并通过熔融共混法将PSPD 与OMMT 加入到LDPE中,制备了插层型纳米复合材料。
添加15wt%PSPD 和5wt%OMMT 使LDPE 的PHRR 从523 kW/m2 降至253kW/m2,低于添加20wt%PSPD 的LDPE 的PHRR 值383 kW/m2。
由此可知OMMT 可代替部分膨胀阻燃剂,使基体材料获得更优异的阻燃性能。
另外,Huang 等[16]利用逐层自组装(LBL)技术将膨胀阻燃和层状纳米颗粒组合起来,阻燃改性棉纤维。
将具有膨胀阻燃功能的单体DPEPA 与丙烯酸共聚合成了膨胀阻燃聚丙烯酸(FR-PAA),FR-PAA 再与钠基MMT 通过LBL 技术制备了均匀纳米复合涂层,并将该涂层应用于棉纤维阻燃改性。
结果发现20 层的FR-PAA/钠基MMT 复合涂层使棉纤维的PHRR 下降了近50%,残炭量提高了10%多,该涂层处理的棉纤维在燃烧后仍然保持原有的织物结构。
通过LBL 技术获得的具有膨胀阻燃功能PLSN,不仅提高了层状硅酸盐在聚合物基体的含量,而且实现了硅酸盐片层以纳米尺度均匀的分散以及复合材料阻燃性能的显著提高,为阻燃改性织物材料提供新的方法。
3 阻燃功能化层状硅酸盐常规的有机化改性剂(如烷基季铵盐)虽能改善层状硅酸盐在聚合物基体的分散,但由于本身具有可燃性而不能起到阻燃作用。
而利用膨胀型阻燃剂对层状硅酸盐进行有机化改性,提高了层状硅酸盐和富集其表面的膨胀型阻燃剂在聚合物基体的分散性,降低了锚固在层状硅酸盐表面的阻燃剂小分子的迁移性,使层状硅酸盐和阻燃剂更好地发挥协同效应,有利于在低添加量的前提下实现高分子阻燃材料高性能化等。
Huang 等[17]在磷氮型季铵盐合成、膨胀型阻燃剂功能蒙脱土及其阻燃改性聚合物等方面作了系统研究。
以三氯氧磷、新戊二醇和胺类化合物等为原料,通过多步反应合成了集炭源、酸源、气源三组份于同一分子磷氮型季铵盐N,N,N-三乙基-N-2-氧-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷-丁酰胺基氯化铵(PAEAC)。
利用离子交换反应对钠基MMT 进行有机化改性,制备了PAEAC-MMT。
将PAEAC-MMT 加入到PU 单体中,经原位聚合得到剥离型PU 纳米复合材料。
锥形量热仪测试结果表明5wt%PAEAC-MMT 的加入使PU 的PHRR降低了25%,释放总量(THR)和平均质量损失速率(AMLR)等均有明显降低[10]。
随后,他们合成了另一种膨胀型阻燃剂功能化蒙脱土PAHAC-MMT,并通过熔融共混添加到LDPE 中制备了插层型纳米复合材料。
结果发现含有7wt%PAHAC -MMT 的LDPE 纳米复合材料的PHRR 和THR 比纯的LDPE 分别下降了21%和9.5%[18]。
此外,他们又合成一种双离子磷氮型季铵盐2,4,8,10-四氧-3,9-二磷螺环[5,5]十一烷-3,9-二氧-3,9-二N,N-二甲基-十六烷基-乙酰胺基溴化铵(PDHAB),通过与钠基MMT 离子交换反应,制备了膨胀型阻燃剂功能化蒙脱土PDHAB-MMT,添加5wt%PDHAB-MMT 使LDPE/EVA 共混物的PHRR 降低了28%,THR、AMLR 等均有一定程度降低[19]。