飞行时间质谱 正离子 负离子

ab 飞行时间质谱技术参数综述随着科学技术的不断发展，飞行时间质谱（TOFMS）技术作为一种高分辨率、高灵敏度的质谱分析方法，逐渐受到了广泛的关注和应用。

在本文中，我将就ab 飞行时间质谱技术参数进行全面评估，并据此撰写一篇有价值的文章，以帮助读者更全面、深入地了解这一先进的分析技术。

1. 简介ab 飞行时间质谱技术是一种基于质荷比的高分辨质谱分析技术。

它通过加速离子并测量其飞行时间来确定其质荷比，具有高分辨率、高灵敏度和高通量的特点，广泛应用于生物医药、环境监测、食品安全等领域。

2. 技术参数在进行飞行时间质谱分析时，有几个关键的技术参数需要被考虑和评估：2.1 离子源类型离子源是飞行时间质谱分析的第一步，它决定了样品中分析物质的离子化方式和产生速率。

常见的离子源类型包括电喷雾离子源（ESI）、化学电离源（CI）等，不同的离子源适用于不同类型的样品。

2.2 飞行池长度飞行池长度是指离子在质谱仪中飞行的距离，决定了分析质谱的分辨率和灵敏度。

一般来说，飞行池长度越长，分辨率和灵敏度越高，但也会增加仪器复杂性和成本。

2.3 质荷比范围质荷比范围是指质谱仪可以分析的离子的质量范围，不同的质谱仪在质荷比范围上有所差异，需要根据具体的分析需求进行选择。

2.4 探测器类型探测器类型直接影响着离子到达的有效信号捕获和转化效率，不同的探测器类型包括离子倍增器、通道式多阳极离子检测器等，需要根据应用需求和检测灵敏度进行选择。

3. 个人观点和理解飞行时间质谱技术作为一种先进的分析方法，具有很高的分辨率和灵敏度，对于复杂样品的分析有着独特的优势。

在具体应用时，需要根据样品的特性和分析需求选择合适的技术参数，以获得最佳的分析效果。

飞行时间质谱技术的不断发展和创新，也为其在更多领域的应用提供了更广阔的空间。

4. 总结与展望通过对ab 飞行时间质谱技术参数的全面评估，我们可以更好地理解这一先进的分析技术在实际应用中的重要性和作用。

一、基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪操作规程一. 开机1. 开主机总电源至ON。

2. 开主机正面有钥匙的开关至ON（顺时针）。

3. 开计算机及显示器，启动FlexControl软件。

4. 等待源高真空达到3×10-6mbar，如达不到该数值，检查是否有漏气发生。

5. 进入日常操作。

二. 关机1．将靶退出。

2．在FlexControl界面的Spectrometer关掉高压（按“OFF”）。

3．关闭所使用的软件，关闭计算机。

4．关主机正面有钥匙的开关至OFF（逆时针）。

5．关主机总电源至OFF。

三．日常操作1．打开FlexControl进入仪器控制界面。

2．确认真空度为10-7mbar或稍低。

3．通过界面Carrier▲或主机正面的Load EJECT开关，将样品靶放入仪器，等待约2分钟，调整好靶位。

在此过程中不应操作软件或硬件，以确保仪器通讯畅通。

4．根据测量目的选择测量方法⑴分子量测定：根据分子量大小选择相应的线性测量方法和仪器校正方法。

(2) 肽质量指纹谱测量：根据所需测量的肽谱范围选择相应的反射测量方法和仪器校正方法。

⑶根据需要选择正离子或负离子测量方法和仪器校正方法。

⑷如果进行串联质谱分析,则选择LIFT方法。

5．选择适当的仪器参数6．测量⑴．手动测量a．选择好待测样品的靶位及相应参数后，按 Start开始测量。

b．根据图谱的质量按Add添加或按Clear Sum删除图谱。

c．按Save As保存图谱。

注：在测量过程中可随时调整激光能量和靶位置以获得最佳信噪比和分辨率。

⑵．自动测量a．按菜单AutoXecute，再按Select选择一个Sequence文件名。

b．按Edit编辑待测样品，用Sample position 的Sample依次选定靶位后按Add 添加到Edit AutoXecute Sequence中。

c．按AutoXecute Method选择Calibration或样品测量方法。

质谱的正离子模式和负离子模式的区别质谱仪有两种模式，一种是正离子模式，一种是负离子模式。

在一个实验中，我发现了正离子模式和负离子模式有着很大的区别。

当我们把质量小于7.62毫摩尔/升的气体混合物放到四级杆上时，分析仪自动进入负离子模式；而当把质量小于4.35毫摩尔/升的气体混合物放到四级杆上时，分析仪则进入正离子模式。

从中可以看出：当混合物的质量低于4.35毫摩尔/升时，进入负离子模式的机率大于进入正离子模式的机率。

其实质谱仪还有很多奥秘等待着我们去发现！一种是正离子模式，也叫“下垂”模式。

正离子模式通常用于探测化合物的正电荷，不带电荷的杂质。

在电场作用下，有些粒子的电荷将向电场线方向靠拢，如果被检测的化学键有部分电荷转移到原子核外，那么它的结合能将降低。

因此当质量小于7.62毫摩尔/升的气体混合物放到四级杆上时，分析仪自动进入正离子模式。

与之相对应，另一种是负离子模式，又称“提升”模式，在电场作用下，有些粒子的电荷将向外移动，如果被检测的化学键没有电荷转移，那么它的结合能将增加。

因此当质量小于4.35毫摩尔/升的气体混合物放到四级杆上时，分析仪自动进入负离子模式。

由此可见：当混合物的质量低于4.35毫摩尔/升时，进入负离子模式的机率大于进入正离子模式的机率；同样，当混合物的质量高于4.35毫摩尔/升时，进入正离子模式的机率大于进入负离子模式的机率。

这表明：正离子模式可以准确地确定混合物的分子量。

这就说明负离子模式会出现更多的情况。

当我们再次开启质谱仪，发现四级杆的内壁上有黑色固体颗粒。

经过反复查找资料得知：那是碳微粒，而质谱仪在运行过程中，由于固体颗粒进入到检测器，造成检测器元件污染，必须停止仪器运行后清理污染物，这就是为什么每次开机都要关闭加热单元，清洗过滤网的原因。

我们在做实验时，要避免因操作失误或仪器老化而损坏仪器。

在做质谱实验前，要认真阅读质谱仪使用说明书，按照操作规范来进行操作。

尤其是在使用过程中，如果实验条件未达到预期目标，千万不要硬行继续运行，否则会影响仪器使用寿命，甚至毁坏仪器。

飞行时间质谱操作规程一，靶板清洗程序1.用丙酮冲洗靶板直到去除所有可见的样品残余2.用1%甲酸溶液超声10分钟3.用去离子水超声10分钟4.用分析纯丙酮超声10分钟5.用分析纯甲醇超声10分钟6.放入盒中，自然干燥二，样品制备基质选择及配置标准溶液本实验室现有基质如下：3-Indoleacetic acid （IAA），3-Hydroxypicolinic acid （HPA），Trihydroxyanthracene （DI），2,5-Dihydroxybenzoic acid （DHB），2',4',6'-Trihydroxyacetophenone monohydrate （THAP），2',6'-Dihydroxyacetophenone （DHAP），2-(4-Hydroxyphenylazo)benzoic acid (HABA)，根据测试人样品特点，参考相应文献报道，选择合适基质（以下表格仅供参考）Dissolve 10 mg in 1 mL of mixed solution of acetonitrile and 0.1% TFA (2:3). Most samples such as protein, DNA, sugar, lipid and synthetic high polymerFor 1 mg of high polymer, dissolve 10 mg and 1 mg of NaCl, LiCl or KCl in demineralized water. Polar synthetic high polymer (All become Na, Li or K added ions.)Gentisic acid, Aldrich 14,935-7 2,5-Dihydroxybenzoic acid (DHB) (C7H6O4:154.1)Dissolve 108 mg and 16 mg of ammonium citrate dibasic in a 50% acetonitrile solution. Single stranded DNA, RNA of 50 mer or moreFor 1 mg of high polymer, dissolve 10 mg in chloroform or THF. Non-polar synthetic high polymerDithranol, Sigma D-27731,8-Dihydroxy-9[10H]-anthraceno ne(C14H10O3:226.2) For 1 mg of high polymer,dissolve 10 mg and 1 mg ofsilver trifluoroacetate inchloroform or THF. Non-polar synthetic high polymer (All become Ag added ions.)Remarks:1, 由于本仪器主要用于合成化合物的表征，故以以上两种基质使用最为广泛。

质谱的正离子模式和负离子模式
质谱的正离子模式和负离子模式
质谱是一种常用的鉴定有机物结构的技术，它可以用来分析有机物的精细结构，这对有机化学家来说是一个很重要的工具。

质谱技术常用于多种研究，其中最主要的是分子识别和结构确定。

质谱有两种模式：正离子模式和负离子模式。

正离子模式是由原子核离子组成，通常带有正电荷。

负离子模式是由负电荷的原子核和原子核的负离子组成。

由于负离子与离子强相互作用，它们更容易被质谱仪检测出来。

正离子模式通常在脂肪酸和芳烃中使用。

它们能够在高负载下显示更多的单元素，例如碳、氢和氧，从而更容易分析分子中比较复杂的结构。

此外，正离子模式也可以用于检测稀薄的液体，例如血液和尿液。

负离子模式通常在有机小分子分析中使用，它们能够提供更多的分子定位信息，例如碳和氢的位置。

它们还可以检测非常稀薄的液体，因此在血、脑和尿液的分析中特别有用。

总的来说，质谱的正离子模式和负离子模式均被广泛应用于各种有机物的分析
研究中，可以提供多样化的定位信息，可以有效提高研究的准确性和可靠性。

飞行时间二‎次离子质谱‎仪（TOF-SIMS）介绍（作者：美信检测失效分析实‎验室）1.引言现代飞行时‎间二次离子‎质谱仪（TOF-SIMS）源于上个世‎纪七十年代‎。

它的特点之‎一是高灵敏‎度。

对几乎所有‎的元素其最‎低可测量浓‎度都可以达‎到ppm（百万分之一‎）数量级，有些可以达‎到ppb（十亿分之一‎）量级。

特点之二是‎高纵向分辨‎率。

最新一代T‎O F-SIMS其‎分辨率可以‎达到二至三‎个原子层。

同时随着技‎术的改善，分析区域越‎来越小。

上述特点使‎T OF-SIMS在‎材料的成份‎、掺杂和杂质‎沾污等方面‎的分析中拥‎有不可替代‎的地位。

2.原理1. 利用聚焦的‎一次离子束‎在样品上进‎行稳定的轰‎击，一次离子可‎能受到样品‎表面的背散‎射（概率很小），也可能穿透‎固体样品表‎面的一些原‎子层深入到‎一定深度，在穿透过程‎中发生一系‎列弹性和非‎弹性碰撞。

一次离子将‎其部分能量‎传递给晶格‎原子，这些原子中‎有一部分向‎表面运动，并把能量传‎递给表面离‎子使之发射‎，这种过程成‎为粒子溅射‎。

在一次离子‎束轰击样品‎时，还有可能发‎生另外一些‎物理和化学‎过程：一次离子进‎入晶格，引起晶格畸‎变；在具有吸附‎层覆盖的表‎面上引起化‎学反应等。

溅射粒子大‎部分为中性‎原子和分子‎，小部分为带‎正、负电荷的原‎子、分子和分子‎碎片；2. 电离的二次‎粒子（溅射的原子‎、分子和原子‎团等）按质荷比实‎现质谱分离‎；3. 收集经过质‎谱分离的二‎次离子，可以得知样‎品表面和本‎体的元素组‎成和分布。

在分析过程‎中，质量分析器‎不但可以提‎供对于每一‎时刻的新鲜‎表面的多元‎素分析数据‎。

而且还可以‎提供表面某‎一元素分布‎的二次离子‎图像。

4. TOF-SIMS的‎独特之处在‎于其离子飞‎行时间只依‎赖于他们的‎质量。

由于其一次‎脉冲就可得‎到一个全谱‎，离子利用率‎最高，能最好地实‎现对样品几‎乎无损的静‎态分析，而其更重要‎的特点是只‎要降低脉冲‎的重复频率‎就可扩展质‎量范围，从原理上不‎受限制。

飞行时间质谱技术一、样品导入飞行时间质谱技术中，首先需要对样品进行导入。

这一步骤中，需要将待测样品转化为可以被电离的形式，通常是通过气化或者离子化的方式实现。

具体方法根据样品种类和性质的不同而有所差异，例如可以采用直接导入、基质辅助激光解吸、电喷雾等方式。

二、电离过程在样品导入后，需要进行电离过程。

电离是指将样品分子转化为带电粒子，通常是通过电子轰击、化学电离、场致电离等方式实现。

在这个过程中，样品分子失去或获得电子，转化为带正电荷或负电荷的离子。

三、质量分析在电离之后，离子会通过一个质量分析器进行分离。

质量分析器是一个特殊设计的装置，可以根据离子的质量进行分离。

常用的质量分析器有扇形磁场、四极杆、离子阱等。

在这个阶段，不同质量的离子会按照质量大小顺序通过质量分析器，形成按质量分离的离子束。

四、时间飞行时间飞行是飞行时间质谱技术的核心部分。

在这一阶段，已经分离的离子束通过一个长直管子（称为飞行管）加速后射入。

离子在飞行管中以等速飞行，飞行时间由离子的质量决定。

通过测量离子到达检测器的时间，可以推断出离子的质量。

五、检测与信号处理在离子飞行过程中，需要使用检测器检测离子信号。

常用的检测器有电子倍增器、微通道板等。

检测器将离子撞击产生的电子放大，转换为可测量的电信号。

信号处理系统将检测器输出的信号进行处理，转换为可分析的数据。

六、数据库建立与比对为了对未知样品进行鉴定和比对，需要建立一个质谱数据库。

数据库中包含了已知化合物的标准质谱图，可以通过比对未知样品的质谱图与数据库中的标准质谱图进行匹配，从而确定未知样品的成分和结构。

七、谱图解析与推断谱图解析是飞行时间质谱技术中的重要环节。

通过对质谱图的解析，可以推断出样品的组成和结构信息。

根据谱峰的位置、强度和形状等信息，结合已知化学知识和谱图解析软件，可以推断出未知样品中的化合物种类和相对含量等信息。

总结：飞行时间质谱技术是一种高灵敏度、高分辨率的质谱分析方法，广泛应用于化学、生物学、医学等领域。

飞行时间质谱精确定标的方法利用飞行时间质谱(TOF)探测得到的数据文件截图如下面左图，导入Origin里如右图：行号即为横坐标，代表飞行时间，每一行数值代表质谱图中相应点的信号强度，如下图：我们用工具选取一个已知峰的信号，如水(H2O)，见下图，图中显示出该点行号为8642，信号强度为5855：因为我们已知这个峰代表水(H2O)，那么就可以将飞行时间与质量对应起来。

首先我们要了解，质谱探测得到的信号所代表的是这个物种(H2O)的同位素峰([1]H2[16]O)，那么它的质量就不是平均分子量，而是由确定组成的核素相加得到的质量。

其次我们要了解，由于我们使用的是真空紫外光电离，那么形成的离子应该只带一个正电荷。

因此，质谱探测到的信号实际上是带一个正电荷的阳离子([1]H2[16]O+)。

我们使用下面这个软件来查询相应的m/z值，Measured mass表示质量数，Tolerence表示误差，单位为毫道尔顿，Charge on Molecule表示粒子所带电荷数，下图中的设置表示我们要查询质量数范围为[17.500, 18.500]，带1个正电荷的粒子的可能分子式及其精确质量：结果给出[1]H2[16]O+的精确质量为18.010016。

将上表拷入Origin中，并做图拟合，步骤如下：显示下图结果：将结果粘贴于下表，A、B、C即为定标公式的参数，其含义为m/z=A+B*row+C*row^2：可自行设计表格，将目标峰的横坐标转化为精确质量数m/z。

Q&A:1行号究竟代表多少飞行时间？一行代表2ns，如行号5000，代表飞行时间10000ns。

这是通过P7888数据采集卡附带的采集软件MCDWin设置的，可以更改。

2怎么定更精确、更大范围的质量？本例只提供了定标方法，对于更精确、更大范围的质量定标，就要提供更多的数据点来拟合。

可以通过如下两种途径：2.1选取一个产物较多的质谱，利用已定好标的公式，计算相应产物或碎片峰的质量，猜测其真实分子式，并将分子式与其实际质量添加入飞行时间-质量对应表中，重新拟合得到更精确的定标公式。

超高压液相色谱-高分辨飞行时间质谱仪校验方法1概述本规程适用于超高压液相色谱-高分辨飞行时间质谱仪周期检定。

2仪器技术指标2.1外观和标志：外观应完好无损；标志应齐全、清晰。

2.2气源供给：在正常操作条件下，所有气路连接处应无泄漏。

2.3电源供给：电源供给的电压、频率等技术要求应符合仪器说明书的规定。

2.4性能指标:见表lo表1性能指标3运行检查技术条件3.1环境：温度:250 相对湿度：20^60%；室内无易燃、易爆和强腐蚀性物质，无强烈的机械振动和电磁干扰。

3.2安装要求：仪器应平稳而牢固的安装在工作台上，电缆线的接触件应紧密配合，接地良好。

气体管路应使用不锈钢管、铜管、聚乙烯管，禁止使用橡皮管。

3.3标准溶液3.3. 1确保流动相中使用的水与有机相均符合LCMS级别要求。

3.3.2标准稀释液：混合500mL超纯水、50uL中酸、250uL氨水溶液。

混匀并超声。

3. 3.3标准样品储备液:Waters (p/n 700008892-4)。

储备液详细参数列于表2表2标准样品3.3.4混合标样1 (5pg/uL SDM):将100uL “标准样品储备液”与1900uL流动相A1/A2充分混合，得到“混合标样1”。

3. 3.5混合标样2 (lpg/uL SDM):将200uL “标准样品储备液”与800uL流动相A1/A2充分混合，得到“混合标样2” o3.4仪器参数3. 4. 1液相系统3.4.1. 1分别使用乙膳、甲醇、异丙醇与含有0.2%甲酸水溶液prime系统。

3. 4. 1. 2准备流动相A与流动相Bo流动相A： 100uL甲酸、500uL氨水溶液与1L超纯水混合。

流动相B： 50uL甲酸与500mL乙月青混合。

3. 4. 1. 3使用流动相A与流动相B分别清洗流动相管理5分钟。

3. 4. 1. 4 将ACQUITY UPLC BEH C18 (2. 1 x 50-mm, 1. 7- P m)色谱柱安装至液相系统上。

纳米材料辅助负离子激光解吸电离-飞行时间质谱分析小分子研究进展张晓娜;牛家华;卢明华;蔡宗苇【摘要】基质辅助激光解吸电离-飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)作为一种软电离质谱技术,目前已被广泛用于蛋白质、多肽、核酸、聚合物等大分子分析.由于传统有机化合物基质在低相对分子质量(小于700 Da)区域的干扰,该技术在小分子物质分析方面受到很大限制.为克服传统有机化合物基质在低相对分子质量区域的干扰,近年来以纳米材料为代表的无机基质材料备受关注.相对传统有机化合物基质或纳米材料正离子模式,基于纳米材料的负离子激光解吸电离(LDI)有效避免了正离子模式下一种化合物会产生多种加合物的问题,具有图谱简单易于解析、灵敏度高、重现性好等优点.该文综述了近5年来纳米材料负离子LDI-TOF MS技术在小分子分析方面的研究进展,以期拓展该技术在小分子分析方面的应用.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2016(034)011【总页数】5页(P1017-1021)【关键词】纳米材料;激光解吸电离;飞行时间质谱;小分子;综述【作者】张晓娜;牛家华;卢明华;蔡宗苇【作者单位】河南大学化学化工学院,河南开封475004;河南大学化学化工学院,河南开封475004;河南大学化学化工学院,河南开封475004;环境与生物分析国家重点实验室,香港浸会大学化学系,香港999077【正文语种】中文【中图分类】O658基质辅助激光解吸电离-飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)作为一种软电离质谱技术,目前已被广泛用于蛋白质、多肽、核酸、聚合物等大分子分析。

由于具有分析速度快、灵敏度高、样品需求量少、样品制备简单和对样品纯度要求不高等优点,该技术已成为现代分析特别是生物分析领域不可或缺的研究工具。

传统MALDI-TOF MS中常用的基质是有机小分子化合物(例如2,5-二羟基苯甲酸(DHB)、芥子酸(SA)、α-氰基-4-羟基肉桂酸(CHCA)等),基质与被分析物形成共结晶,通过在分析过程中吸收激光能量再传递给被分析物的形式激发被分析物。

时间飞行质谱仪原理
时间飞行质谱仪(TOF-MS)是一种基于粒子飞行时间分析的质谱仪。

其原理是利用粒子在电场中的加速和飞行时间与其质量之间的关系，对样品中的离子进行质量分析。

具体原理如下：
1. 离子加速
样品中的离子首先被加速到一定的能量，以便能够通过质量筛选器进行分析。

加速可以使用电场、磁场或者二者的复合场来实现。

2. 分子筛选
离子加速后，进入一个分子筛选器，通常采用反应区反应质谱(RRMS)或线性离子陷阱(LIT)。

这个过程将离子根据其质量/电荷比进行分离，仅让符合特定质量值的离子通过。

3. 飞行时间分析
分子筛选后，离子进入一个飞行管道中，其中有一系列的电场和磁场，这些场会影响离子的飞行时间。

离子从筛选器进入飞行管道后，经过一定的飞行时间后，离子到达探测器。

利用离子离开发射源的时间和到达探测器的时间之差，可以计算出离子的飞行时间。

4. 质量分析
离子质量可以通过离子飞行时间和离子加速电压计算得出。

计算公式为：
m/z = k × (t/ L ) 2
其中m/z为离子质量/电荷比，t为离子飞行时间，L为离子飞行管道的长度，k为常数。

5. 数据分析
得到离子质量/电荷比后，可以根据所需的分析目的，对离子进行进一步的检测和分析。

总之，时间飞行质谱仪是一种高分辨率和高灵敏度的质谱分析方法，具有很好的质谱分辨率和灵敏度，特别适用于对大分子、高分子和生物分子进行质谱分析。

飞行时间质谱原理飞行时间质谱（TOFMS）是一种高分辨率的质谱技术，广泛应用于物质分析领域。

它基于不同化合物的质量-电荷比（m/z）的差异，通过高电压脉冲使其形成离子，然后引入到一个带有电场的追加管道中。

在追加管道内，各种离子被加速并飞行到检测器处，到达时间取决于其质量和速度。

检测器收集到的信号产生一个质谱图，其中离子信号的强度与m/z值呈正比。

TOFMS的工作原理可以分为离子化、加速和飞行三个步骤。

接下来将对这些步骤进行详细说明。

1. 离子化对于不同的样品，常用的离子化方法有电子轰击（EI）、化学电离（CI）、电喷雾（ESI）和马尔科夫曾科夫（MALDI）等。

其中EI和CI是直接将粒子加电，ESI和MALDI则是利用介质使化合物分子产生带电离子。

在EI和CI的情况下，样品直接接受能量加热至高温，并在质谱仪中与电子或化学反应采集样品的质谱数据。

相对地，ESI和MALDI则将样品通过多电荷离子产生带电离子。

在ESI的情况下，利用高电压将固、液、气样品喷射成细液滴形式，在高压气流中电离。

在MALDI的情况下，则是通过样品与溶液混合后喷洒，样品产生的多电荷离子集中在样品表面，形成带电离子团。

2. 加速加速是指使用高电压加速离子的运动，使其加速到足够的速度进入TOF质谱仪的飞行管道。

加速产生的电场会使得样品中的离子在NEP（Nitrogen Exchange Pressure）或VACpipe（Vacuum Expansion Pipe）中达到速率分散以达到目标质量解析度质均分辨率（Mass Resolution M / ΔM）。

3. 飞行飞行阶段指样品中的离子的飞行进入TOF管道的时间。

TOF管道是一个长型状的容器，其中明确分为大于光速的离子和光速（c）框架。

在加速控制模式下，离子回飞阻止器，形成一个推进带电粒子的感知模式。

通过这三个步骤，TOFMS可以有效地将离子分离并识别它们的质量和数量。

TOFMS具有高分辨率、高灵敏度、快速和高通量等优点，并已广泛应用于化学、生物学、环境科学和医学等领域。

飞行时间二次离子质谱法飞行时间二次离子质谱法（Time-of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry, TOF-SIMS）是一种表面分析技术，广泛应用于固体材料、生物医学和环境科学等领域。

它通过用离子束轰击样品表面，将产生的次级离子进行质量分析，从而获得样品表面的化学组成和结构信息。

TOF-SIMS的核心是飞行时间质谱仪。

首先，通过离子枪发射一个能量较高的离子束轰击样品表面，这些离子在表面与原子和分子碰撞后会产生次级离子。

然后，次级离子在电场的作用下进入离子镜，经过倍增器或聚焦器进行加速和聚焦，最终进入飞行时间质谱仪的飞行管道中。

在飞行时间质谱仪中，离子束经过一个称为飞行管道（Flight Tube）的区域，在其中离子在负电场的作用下以特定的速度向前飞行。

TOF-SIMS中最重要的一个步骤就是测量离子在飞行过程中所用的时间。

这是通过飞行管道两端的闸门电压来实现的。

当离子进入飞行管道后，先关闭前端的闸门，然后在离子经过飞行管道后立即关闭后端的闸门。

测量两个闸门关闭时离子通过飞行管道所用的时间，就可以得到离子的飞行时间。

使用TOF-SIMS进行表面分析的一个关键是选择合适的离子束参数。

通常使用高能量的离子束能量可以提供更大的穿透深度，但也容易引起样品表面的熔融和溅射现象。

离子束轰击引起的样品表面分子的质量损失和碎裂也会导致部分信息的丢失。

因此，要获得准确的表面成分分析结果，需要针对具体的样品和分析目标选择合适的离子束参数。

TOF-SIMS不仅可以提供元素的分析信息，还可以提供更详细的化学信息。

通过检测和分析次级离子的质谱图谱，可以获得样品的化学成分、分子结构、有机物分子等的信息。

此外，TOF-SIMS还具有高空间分辨率的优势，可以在微米甚至纳米尺度下获得表面化学成分分布的信息。

TOF-SIMS在材料科学研究中广泛应用。

它可以用于研究材料的表面化学组成、界面反应、各向异性等性质。

飞行时间二次离子质谱法
飞行时间二次离子质谱法（ToF-SIMS）是一种化学表征技术，结合了质谱法和离子飞行时间测量技术。

该技术可用于分析和表征固体表面的化学成分和分子结构。

ToF-SIMS的基本原理是通过将激光或离子束照射到样品表面，产生二次离子（一般为正离子和负离子）并将其加速至高速。

这些离子会在一个飞行时间管道中通过，并进入一个离子检测器中。

在离子飞行过程中，离子会受到电场的影响而加速或减速。

由于离子的质量和电荷是已知的，所以通过测量离子的到达时间，可以计算出离子的速度和飞行时间。

根据不同的质量-电荷比，离子会在离子检测器中到达不同的时间点，从而形成质谱图。

ToF-SIMS的特点是能够提供高空间分辨率和高化学分辨率的
表面分析结果。

可以检测到原子和分子级别的化学组分，并可以提供关于表面组成、分子结构和分子分布的信息。

此外，ToF-SIMS还可以进行表面成像，即可在样品表面逐点扫描，
生成化学成分的分布图像。

ToF-SIMS在材料科学、生物医学、环境科学等领域具有广泛
的应用。

例如，在材料科学中，ToF-SIMS可用于分析涂层材
料的化学成分和界面结构；在生物医学领域，ToF-SIMS可用
于分析细胞表面的分子组成和分布等。

总之，ToF-SIMS是一种强大的表面化学分析技术，可以提供
关于固体表面化学组分和分子结构的详细信息，具有广泛的应用前景。

摘要：[目的]利用超高效液相色谱串联四级杆飞行时间质谱技术（U PLC-Q-TOF-MS/M S ）对血必净注射液中的化学成分进行快速鉴定。

[方法]采用ACQUITY UPLC 誖BEH C 18（2.1mm ×100mm,1.7μm ）色谱柱，以乙腈-0.1%甲酸水为流动相进行梯度洗脱，在负离子模式下进行数据采集，通过与对照品对比保留时间、相对分子量、二级质谱碎片离子的方法确定化学成分。

[结果]在负离子模式下，45min 内鉴定出血必净注射液中20种化学成分。

[结论]建立了一种简单、准确的UPLC-Q-TOF-MS/MS 方法对血必净注射液中的化学成分进行鉴定。

关键词：血必净注射液；UPLC-Q-TOF-MS/MS ；定性分析中图分类号：R284文献标志码：A文章编号：1673-9043(2017)03-0209-05UPLC-Q-TOF-MS/MS 方法鉴定血必净注射液中20种化学成分*屠亚茹1，欧阳慧子2，孙梦杰1，常艳旭1，何俊1（1.天津中医药大学中医药研究院，天津市现代中药重点实验室，天津300193；2.天津中医药大学第一附属医院，天津300193）*基金项目：国家自然科学基金项目资助（81303140）。

作者简介：屠亚茹（1991-），女，硕士研究生，研究方向为药物分析。

通讯作者：何俊，E-mail:****************。

·中药研究·血必净注射液是由王今达教授以血府逐瘀汤组方为基础研制的复方中药制剂[1]，由红花、赤芍、川芎、丹参、当归5味中药组成，其有效成分包括红花色素、黄酮苷、酚酸和苯乙基苷等[2]。

研究表明，血必净注射液具有降低内毒素水平、调节免疫及炎性介质的作用[3-4]，临床上主要用来治疗脓毒症和多器官功能障碍综合症[5-10]，并可与抗生素联合用药用于治疗肺部感染[11]。

在以往的研究当中，对于血必净注射液的研究多集中于药理、药效方面，而有关药效成分的研究则相对较少。

赛默飞QE质谱正负离子
选择正负离子模式主要是根据化合物的性质，也就是看结构；而流动相环境影响分析的灵敏度。

比如含羧基，磺酸基的物质，一般肯定可以使用负离子模式，因为在一般情况下可以电离为R-COO-，和R-SO3-；在酸性的流动相中，如pH3以下，羧酸根可能就不好电离成负离子了，这时负离子监测的灵敏度下降，而磺酸根酸性较大，仍然可以电离。

而含氮的化合物碱性化合物，包括季氮化合物，一般采用正离子模式，R-NH3+，R2-NH2+，R3-NH+，R4-N+；这些化合物一般容易加和氢离子形成正电荷的离子；同样跟他们的碱性有关，季氮化合物是强碱，一般情况都可以正离子监测的；
两性化合物如氨基酸，有个等电点pH的，根据流动相pH不同选择模式。

一般酸性化合物流动相选pH大于pKa2.0以上，采用负离子模式；反之碱性化合物流动相选pH小于pKa2.0，采用正离子模式我遇到的情况一般是正离子模式应用更多，一方面流动相由于色谱柱的性质一般偏向酸性（pH2-8），另一方面，普遍采用的ESI离子源是一种超软电离的离子源，在酸性条件下大部分极性较大的化合物都可以加和氢离子，形成正电离子，如没有氮的黄酮类，脂类，糖类等。

且负离子模式相应一般比正离子模式小一个数量级。

在优化质谱条件的时候正负离子都试试哈，看看相应值！还有，看看样品的基质是否有干扰，看看基线高度和性噪比！。

离子阱时间飞行质谱技术及应用质谱技术是一种分子结构鉴定和分析化学定量的非常强大的工具。

随着科学技术的不断发展，现今的质谱技术已经成为化学、生物学、分析学、材料科学等各研究领域中不可或缺的分析手段之一。

而离子阱时间飞行质谱（IT-TOF-MS）技术则是其中最广泛应用的一种。

离子阱时间飞行质谱技术的基本原理和操作方式离子阱时间飞行质谱技术具有高分辨率、灵敏度高、定量准确、选择性良好等优点，可以满足各种分子结构鉴定和定量分析的需求。

其基本原理是先在质谱仪中将样品化合物离子化，并将其聚集在离子阱中。

然后，通过变化分子质量和电荷量等参数，对这些离子进行选通，随后放出到时间飞行管中进行质量分析和检测。

离子阱时间飞行质谱技术的主要应用领域离子阱时间飞行质谱技术被广泛应用于农业、化学、生物学、环境监测等多个领域。

例如，在种子育种方面，离子阱时间飞行质谱技术可以用于检测和分析种子中的小分子化合物成分，从而确定种子对植物生长发育的影响。

在药物研发方面，离子阱时间飞行质谱技术可以进行药效还原研究，筛选出具有分子结构相似性的化合物，仿制新药的药效和药理学效应，为新药的研究开发提供借鉴。

此外，该技术还可以应用于环境监测领域，用于检测土壤、水的污染物浓度，确保环境污染达标。

离子阱时间飞行质谱技术的未来展望离子阱时间飞行质谱技术有望在未来的科学研究和技术开发中发挥更大的作用。

随着仪器的智能化和高通量分析能力的提升，离子阱时间飞行质谱技术将能够更准确地测量质量，进行更快速、高效的质谱分析和样品分类。

此外，该技术也将能够扩大应用范围，在环境监测、食品安全、化学品分析等方面提供更加完善的科学手段，为人类应对不同的挑战提供更加可靠的支持。

结论离子阱时间飞行质谱技术的应用范围极广，它不仅可以满足生命科学、环境科学、化学、材料科学等不同领域及不同应用场景下的分析需求，而且它还可以应用于药物研发、质量控制、环境监测等众多领域。

随着该技术发展的趋势和未来展望，离子阱时间飞行质谱技术必将成为实现更准确、更快速、更高质量分析的重要工具之一，并不断推动科学研究和产业创新的进步。