第七章微乳化技术
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微乳法1. 几个根本名词、术语自1943 年Hoar 和Schulman 觉察热力学稳定的油-水-外表活性剂-助外表活性剂均相体系并于1959 年正式定名为微乳液(microemulsion)以来,微乳的理论和应用争论都获得了长足的进展,使微乳成为界面化学的一个重要并且是格外活泼的分支。
目前微乳化技术已渗透到日用化工、精细化工、石油化工、材料科学、生物技术以及环境科学等领域,成为当今国际上热门的、具有巨大应用潜力的争论领域。
※ 1.1 外表活性剂(surfactant)从分子构造看,这类化合物由非极性的“链尾”和极性的“头基”两局部组成。
非极性局部是直链或支链的碳氢链或碳氟链,它们与水的亲和力极弱,而与油有较强的亲和力,因此被称为憎水基或亲油基(hydrophobic or lipophilic group)。
极性头基为正、负离子或极性的非离子,它们通过离子-偶极或偶极-偶极作用与水分子猛烈相互作用并且是水化的,因此被称为亲水基(hydrophilic group)或头基head groups。
这类分子具有既亲水又亲油的双亲性质,因此又称为双亲分子。
由于双亲性质,这类物质趋向于富集在水/空气界面或油/水界面从而降低水的外表张力和油/水界面张力,因而具有“外表活性(surface activity); 在溶液中,当浓度足够大时,这类双亲分子则趋向于形成聚拢体,即“胶团”或“胶束”(micelle)。
这两个过程即分别是所谓的吸附(adsorption)和胶团化(micellization) 过程。
这种能产生吸附和胶团化的物质统称为“外表活性剂”,同时还被称为“双亲物质(amphiphile 〕等。
另一类具有类似构造的物质,如低分子量的醇、酸、胺等也具有双亲性质,也是双亲物质。
但由于亲水基的亲水性太弱,它们不能与水完全混溶,因而不能作为主外表活性剂使用。
通常它们(主要是低分子量醇)是与外表活性剂混合组成外表活性剂体系,因而被称为助外表活性剂。
微乳化技术及其在植物提取物中的应用微乳化通常定义为两种含有适量的表面活性剂和助表面活性剂的互不相溶的液体所形成的稳定、各向同性、外观透明的分散体系。
一般分为油包水型(W/O)、水包油型(O/W)和双连续型(B.C)。
在油包水型(W/O)型的微乳液中,细小的水相颗粒分散于油相中,表面覆盖一层由表面活性物质分子构成的单分子膜;在水包油型(O/W)的微乳液中,细小的油相颗粒分散于水相中,水包油型微乳液可与水相共存。
当油水两相比例适当时会形成双连续型(B.C)微乳液。
微乳液虽然和普通乳状液一样含有不相互溶的液体,但是性质明显不同于普通乳状液,在外观上,微乳液是透明的液体,而普通乳状液是不透明液体;在稳定性方面,微乳液很稳定,用离心机离心也不能使之分层,而普通乳状液不够稳定,用离心机离心易于分层。
关于微乳液的形成机理,目前有3种理论,第一种是界面混合膜理论,该理论认为微乳液之所以能自发形成是由于表面活性剂的作用,使油/水界面产生瞬时负界面张力,形成由表面活性剂、油和水组成的混合膜,体系自发扩张界面,形成微乳液。
第二种是溶解理论,该理论认为微乳是油相和水相增溶于胶束或反胶束中,胶束逐渐变大而溶胀到一定颗粒范围内形成的。
第三种理论是热力学理论,该理论认为微乳液形成的自由能是由表面活性剂降低了油水表面张力的程度所决定的。
目前微乳化技术在植物提取物主要应用于澄清化方面。
我们都知道,对于大部分液态的植物提取物都存在外观浑浊、久放会出现后沉淀的现象。
解决这一问题的传统方法冷冻过滤法,该方法的缺点是在冷冻过程中可能会导致植物提取物中的一些活性成分和风味成分析出,在过滤过程中除去从而影响提取物的品质。
同时该方法得到的提取物在短时间内不会有沉淀析出,但是久放后还是有后沉淀现象出现。
而通过微乳化技术既能保留植物提取物中的活性成分和风味成分,又能保证产品的外观澄清透明,且久放也不会出现沉淀。
微乳化技术在纳米材料制备中的应用研究一般情况下,我们将两种互不相溶液体在表面活性剂作用下形成的热力学稳定的、各向同性、外观透明或半透明、粒径~100的分散体系称为微乳液。
相应地把制备微乳液的技术称之为微乳化技术。
自从80年代以来,微乳的理论和应用研究获得了迅速的发展,尤其是90年代以来,微乳应用研究发展更快,在许多技术领域如三次采油,污水治理,萃取分离,催化,食品,生物医药,化妆品,材料制备,化学反应介质,涂料等领域均具有潜在的应用前景。
我国的微乳技术研究始于80年代初期,在理论和应用研究方面也取得了相当的成果。
1982年,首先报道了应用微乳液制备出了纳米颗粒用水合胼或者氢气还原在/型微乳液水核中的贵金属盐,得到了单分散的,,,金属颗粒3~。
从此以后,不断有文献报道用微乳液合成各种纳米粒子。
本文从纳米粒子制备的角度出发,论述了微乳反应器的原理、形成与结构,并对微乳液在纳米材料制备领域中的应用状况进行了阐述。
1微乳反应器原理在微乳体系中,用来制备纳米粒子的一般是/型体系,该体系一般由有机溶剂、水溶液。
活性剂、助表面活性剂4个组分组成。
常用的有机溶剂多为6~8直链烃或环烷烃;表面活性剂一般有[2一乙基己基]磺基琥珀酸钠]。
、十二烷基硫酸钠、十六烷基磺酸钠阴离子表面活性剂、十六烷基三甲基溴化铵阳离子表面活性剂、聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂等;助表面活性剂一般为中等碳链5~8的脂肪酸。
/型微乳液中的水核中可以看作微型反应器或称为纳米反应器,反应器的水核半径与体系中水和表面活性剂的浓度及种类有直接关系,若令=[2/[表面活性剂],则由微乳法制备的纳米粒子的尺寸将会受到的影响。
利用微胶束反应器制备纳米粒子时,粒子形成一般有三种情况可见图1、2、3所示。
将2个分别增溶有反应物、的微乳液混合,此时由于胶团颗粒间的碰撞,发。
乳化与微乳化技术
乳化是指将两种或更多的不相溶物质通过混合和搅拌的方法形成均匀分散的乳状液体。
其中一种物质是液体,被称为连续相;另一种或多种物质以微小颗粒悬浮于连续相中,被称为分散相。
乳化过程中使用的物质称为乳化剂,它能够降低液体之间的表面张力,促进分散相的分散。
微乳化是指乳化过程中形成的颗粒粒径小于100纳米的乳状液体。
与传统乳化相比,微乳化具有更小的颗粒粒径、更大的比表面积和更好的稳定性。
微乳化技术可用于制备药物纳米颗粒、浓缩乳化液、清洗剂、皮肤护理产品等。
乳化和微乳化技术在许多领域有广泛应用。
在化妆品和个人护理产品中,乳化技术可用于制备乳液、乳霜、乳液等产品,使其具有良好的质地和稳定性。
在食品行业,乳化技术可用于制备乳酸饮料、乳酪、酱油等产品,使其具有更好的口感和质地。
在制药领域,微乳化技术可用于制备纳米药物载体、药物乳剂等,提高药物的生物利用度和稳定性。
乳化和微乳化技术的应用还延伸到农业、油田开发、石油化工等领域。
它们可以用于制备农药、增稠剂、润滑剂等产品,提高产品的效果和性能。
此外,乳化和微乳化技术还可用于环境保护和废水处理,将油水乳化液中的油分离出来,达到净化水体的目的。