有机化学教案9-§6.6酚的化学性质(二)
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学习
新课
§6.6酚的化学性质（二）
一、亲电取代反应（Electrophilic Aromatic Substitution of Phenols）
由于羟基的给电子共轭效应，使苯环邻对位电子云密度增大，易于发生亲电取代反应，而酚盐负离子的邻对位电子云密度更大，亲核能力更强，即使弱的亲电试剂也可在芳环上发生亲电取代。
教案
课题
§6.6酚的化学性质（二）
课型
新授课
课时
2
教学目标
1、掌握酚的重要反应—亲电取代反应。
2、掌握酚的氯化铁的显色反应。
教学重点、
难点
酚的亲电取代反应
教学方法
讲授，练习
教学媒体
教学过程
导入新课
酚在酸性条件或在CS2，CCl4等非极性溶液中进行氯化和溴化，可以得到一卤代产物；在中性或碱性条件下卤化，则得到多卤代苯酚。
苦苦味酸（m.p123℃）
弱亲电试剂亚硝酸，也可与苯酚在酸性溶液中反应，发生亚硝基化，生成对亚硝基苯酚和少量的邻亚硝基苯酚。
黄色固体（mp133℃）纯对硝基苯酚
与FeCl3的显色反应
大多数酚及烯醇类化合物能与FeCl3溶液生成有颜色的络合物。不同的络合物呈现不同的特征颜色。如苯酚与FeCl3溶液呈蓝紫色。
6 PhOH + FeCl3→H3[Fe(OPh)6] + 3 HCl
各类酚与FeCl3反应所显颜色
酚对甲酚间甲酚对苯二酚邻苯二酚间苯二酚α－萘酚β－萘酚
色蓝蓝紫色暗绿色结晶深绿蓝紫色紫红↓绿色↓
烯醇类化合物与FeCl3反应所显颜色主要呈红褐色、红紫色。
巩பைடு நூலகம்新知
1、酚在酸性条件或在CS2，CCl4等非极性溶液中进行氯化和溴化，可以得到一卤代产物；在中性或碱性条件下卤化，则得到多卤代苯酚。
2、大多数酚及烯醇类化合物能与FeCl3溶液生成有颜色的络合物。
课堂小结
布置作业
P89 10
板书设计
§6.6酚的化学性质（二）
一、苯环上的反应
1、卤代，2、硝化3、磺化
二、与FeCl3的显色反应
教学反思
授课班级及时间
一班2012年月日节
二班2012年月日节
反应是可逆的，在稀酸中加热回流可除去磺酸基。
应用:（1）定位；（2）芳核位置保护基；（3）引入酚羟基。
3、硝化和亚硝化Nitration and Nitrition
苯酚很活泼，用稀硝酸即可硝化，生成邻、对位硝化产物的混合物。邻位产物生成分子内氢键，沸点较低；而对位产物生成分子间氢键，沸点较高，可利用沸点差异，用水蒸气蒸馏法分离。
（2）将多卤代酚用锌和10％的NaOH在100℃或室温下处理，可有选择性地除去其中的卤原子，去卤顺序为：I>Br，氯一般不易去除。而且，对位比邻位容易除去。可用于保护邻对位，制备一般难以制得的化合物。如2－溴－6－叔丁基苯酚的合成：
100℃可除去Br
2、磺化Sulfonation
苯酚与浓硫酸在较低温度下（15～25℃）很容易发生磺化反应，主要得到邻羟基苯磺酸，在较高温度（80～100℃）时反应，主要产物是对羟基苯磺酸。两者均可进一步磺化，得4－羟基苯－1，3－二磺酸。
1、卤代Halogenations
酚在酸性条件或在CS2，CCl4等非极性溶液中进行氯化和溴化，可以得到一卤代产物；在中性或碱性条件下卤化，则得到多卤代苯酚。
2，4，4，6－四溴环己二烯酮（苯胺及其衍生物的溴化试剂）
☆卤代反应的应用：
（1）鉴别苯酚（苯胺）。（2）合成卤代酚
☆多元卤代酚的性质：
（1）酸性比苯酚强，有较强的杀菌和防腐作用，是制药工业的重要原料。如2，4－二氯苯氧基乙酸（2，4－D）可用作农用除莠剂。2，4－D与2，4，5－T(2,4,5－三氯苯氧基乙酸)的混合物可用作除草剂。
（35~40% 13~15％）
若苯酚用较浓的硝酸硝化，可得产率较低的2，4－二硝基苯酚，由于苯酚易发生氧化。
苯酚用浓硝酸直接硝化，可得2，4，6－三硝基苯酚（苦味酸），但反应条件剧烈，大部分苯酚发生了氧化。苦味酸常用以下两种方法得到：以4－羟基苯－1，3－二磺酸为原料进行硝化和取代；以氯苯为原料经硝化、水解、硝化过程制得
新课
§6.6酚的化学性质（二）
一、亲电取代反应（Electrophilic Aromatic Substitution of Phenols）
由于羟基的给电子共轭效应，使苯环邻对位电子云密度增大，易于发生亲电取代反应，而酚盐负离子的邻对位电子云密度更大，亲核能力更强，即使弱的亲电试剂也可在芳环上发生亲电取代。
教案
课题
§6.6酚的化学性质（二）
课型
新授课
课时
2
教学目标
1、掌握酚的重要反应—亲电取代反应。
2、掌握酚的氯化铁的显色反应。
教学重点、
难点
酚的亲电取代反应
教学方法
讲授，练习
教学媒体
教学过程
导入新课
酚在酸性条件或在CS2，CCl4等非极性溶液中进行氯化和溴化，可以得到一卤代产物；在中性或碱性条件下卤化，则得到多卤代苯酚。
苦苦味酸（m.p123℃）
弱亲电试剂亚硝酸，也可与苯酚在酸性溶液中反应，发生亚硝基化，生成对亚硝基苯酚和少量的邻亚硝基苯酚。
黄色固体（mp133℃）纯对硝基苯酚
与FeCl3的显色反应
大多数酚及烯醇类化合物能与FeCl3溶液生成有颜色的络合物。不同的络合物呈现不同的特征颜色。如苯酚与FeCl3溶液呈蓝紫色。
6 PhOH + FeCl3→H3[Fe(OPh)6] + 3 HCl
各类酚与FeCl3反应所显颜色
酚对甲酚间甲酚对苯二酚邻苯二酚间苯二酚α－萘酚β－萘酚
色蓝蓝紫色暗绿色结晶深绿蓝紫色紫红↓绿色↓
烯醇类化合物与FeCl3反应所显颜色主要呈红褐色、红紫色。
巩பைடு நூலகம்新知
1、酚在酸性条件或在CS2，CCl4等非极性溶液中进行氯化和溴化，可以得到一卤代产物；在中性或碱性条件下卤化，则得到多卤代苯酚。
2、大多数酚及烯醇类化合物能与FeCl3溶液生成有颜色的络合物。
课堂小结
布置作业
P89 10
板书设计
§6.6酚的化学性质（二）
一、苯环上的反应
1、卤代，2、硝化3、磺化
二、与FeCl3的显色反应
教学反思
授课班级及时间
一班2012年月日节
二班2012年月日节
反应是可逆的，在稀酸中加热回流可除去磺酸基。
应用:（1）定位；（2）芳核位置保护基；（3）引入酚羟基。
3、硝化和亚硝化Nitration and Nitrition
苯酚很活泼，用稀硝酸即可硝化，生成邻、对位硝化产物的混合物。邻位产物生成分子内氢键，沸点较低；而对位产物生成分子间氢键，沸点较高，可利用沸点差异，用水蒸气蒸馏法分离。
（2）将多卤代酚用锌和10％的NaOH在100℃或室温下处理，可有选择性地除去其中的卤原子，去卤顺序为：I>Br，氯一般不易去除。而且，对位比邻位容易除去。可用于保护邻对位，制备一般难以制得的化合物。如2－溴－6－叔丁基苯酚的合成：
100℃可除去Br
2、磺化Sulfonation
苯酚与浓硫酸在较低温度下（15～25℃）很容易发生磺化反应，主要得到邻羟基苯磺酸，在较高温度（80～100℃）时反应，主要产物是对羟基苯磺酸。两者均可进一步磺化，得4－羟基苯－1，3－二磺酸。
1、卤代Halogenations
酚在酸性条件或在CS2，CCl4等非极性溶液中进行氯化和溴化，可以得到一卤代产物；在中性或碱性条件下卤化，则得到多卤代苯酚。
2，4，4，6－四溴环己二烯酮（苯胺及其衍生物的溴化试剂）
☆卤代反应的应用：
（1）鉴别苯酚（苯胺）。（2）合成卤代酚
☆多元卤代酚的性质：
（1）酸性比苯酚强，有较强的杀菌和防腐作用，是制药工业的重要原料。如2，4－二氯苯氧基乙酸（2，4－D）可用作农用除莠剂。2，4－D与2，4，5－T(2,4,5－三氯苯氧基乙酸)的混合物可用作除草剂。
（35~40% 13~15％）
若苯酚用较浓的硝酸硝化，可得产率较低的2，4－二硝基苯酚，由于苯酚易发生氧化。
苯酚用浓硝酸直接硝化，可得2，4，6－三硝基苯酚（苦味酸），但反应条件剧烈，大部分苯酚发生了氧化。苦味酸常用以下两种方法得到：以4－羟基苯－1，3－二磺酸为原料进行硝化和取代；以氯苯为原料经硝化、水解、硝化过程制得
