高密度聚乙烯生产工艺开发进展
- 格式:doc
- 大小:28.50 KB
- 文档页数:3
高密度聚乙烯的生产工艺与产品现状1953 年,Ziegler 以四氯化钛和三乙基铝为催化剂,用乙烯聚合生成高密度聚乙烯,经历了60 多年的发展,高密度聚乙烯(HDPE)以其优良的综合性能,成为世界产量位列第三的通用塑料,仅次于低密度聚乙烯和聚氯乙烯[1].HDPE 一种无毒、无味、无臭白色粉末颗粒状产品,具有髙结晶度,使用温度可达100℃,密度在0.940 ~ 0.976 g/cm3,分子量介于40000 ~300000,它具有良好化学稳定性,在室温条件下,不溶于任何有机溶剂,耐酸、碱和各种盐类的腐蚀;优良的耐热性、电绝缘性、耐磨性和耐寒性;较高的机械强度、韧性和刚性;1 HDPE 的生产工艺HDPE 的生产工艺主要有 3 种,分别为淤浆聚合、气相聚合和液相聚合[2]1.1 淤浆聚合HDPE 的淤浆聚合按反应器不同,可以分为釜式淤浆法和环管淤浆法。
1.1.1 釜式淤浆法此法是通过并联或者串联方式的双釜反应器,可以生产单峰和双峰产品,该种方式所需的压力和温度偏低,操作跨度大,产品牌号更替快,对原料的纯度要求不苛刻;Hostalen 工艺、CX 工艺和Equister-Maruzen 工艺是目前发展比较成熟,最具代表性的釜式淤浆法。
Hostalen 工艺的催化剂为改进的钛系Z-N催化剂,裂解乙烯可以直接作为原料,生产双峰HDPE 技术处于世界领先地位。
国内引进该工艺的有中海油壳牌、辽宁华锦、抚顺石化分公司、辽阳石化分公司、吉林石化。
CX 工艺是低压淤浆法,可以生产MDPE 和HDPE, 催化剂为改进的钛系Z-N 催化剂,切换牌号容易,过渡产品少,对分子量及分布控制容易。
扬子石化、北京燕山、兰州石化、大庆石化采用该法。
台湾塑胶采用Equister-Maruzen 工艺,该工艺的催化剂为高活性负载型催化剂,可调控共聚单体分布[4].1.1.2 环管淤浆法环管淤浆聚合是利用两个环管反应器及中间处理单元,可以生产出单峰、双峰高密度聚乙烯产品。
关于聚乙烯的生产工艺及进展发布时间:2022-08-17T03:28:37.816Z 来源:《科学与技术》2022年第4月第7期作者:许栋芝[导读] 本文主要介绍了聚乙烯的生产工艺现状及其进展许栋芝山东腾远建材科技股份有限公司 276000摘要:本文主要介绍了聚乙烯的生产工艺现状及其进展,着重分析了溶液法、气相法和浆液法三种传统生产工艺,以及不造粒技术工艺、冷凝态技术工艺和双峰PE技术工艺三种新型生产工艺,希望能为我国聚乙烯行业的发展提供帮助。
关键词:聚乙烯;生产工艺;进展聚乙烯的使用范围较广,对于薄膜、空心产品、纤维以及管板的加工制造具有关键作用。
目前,各个生产制造大国均已加入聚乙烯的生产制造中,而我国也极为注重聚乙烯生产工艺的研究,在此领域投入了较多精力,鼓励支持聚乙烯生产领域的创新发展,为提升国内聚乙烯市场供应量和减轻进口压力做出较大贡献。
1.聚乙烯生产工艺的现状上世纪30年代左右,国外开始相继研究聚乙烯的生产制造工艺,其后我国也加入了研究队伍中。
众所周知,聚乙烯属于合成树脂材料的一类,并且在市场上前景良好,具有性能高价格的等多项优势备受人们欢迎,而且采取不同生产方式制造的聚乙烯的用途也会不同。
因此应用范围广泛,例如输水、排水管道、电子机械配件,搭建大棚时用到塑料薄膜和日常生活常用的塑料袋等,这些物件全部都是使用聚乙烯作为原料加工生产获得的。
也正是因为聚乙烯用途广泛,而且使用范围跨度较大,所以在生产制造聚乙烯时也需要采取多元化的工艺技术,从而促使聚乙烯行业得到更好的发展。
上世纪90年代是聚乙烯行业发展最为迅猛的阶段,而其生产效率以及消耗使用量在此阶段也呈现出急剧的提升。
随着新式生产工艺的陆续研发应用,在日常生产生活中使用聚乙烯量的提升也促使其生产制造水平加速发展。
但是,国内目前使用的聚乙烯生产工艺普遍仍然较为传统,尽管也有部分生产流程使用的是新工艺,但是在聚乙烯的生产方面,国内仍有较大的前进发展空间。
高密度聚乙烯技术进展HDPE简介1953年低压合成HDPE,与LDPE、LLDPE 比较,HDPE 支链化程度最小,分子能紧密地堆砌,密度最大(0. 941~0. 965 gPcm3 ) ,结晶度高。
HDPE 目前是世界生产能力和需求量位居第三大类的聚烯烃品种,其主要用于薄膜、吹塑、管材等技术进展催化剂工业生产中主要使用Ti系Z-N催化剂、Cr系催化剂。
生产工艺HDPE的生产技术主要有:浆液聚合、气相聚合和溶液聚合。
浆液聚合法此法是生产HDPE主要方法,工艺成熟,生产技术主要有Hostalen、Phillips、Innovene S、Equistar、Borieas、CX、Equistar 等。
1.搅拌釜式浆液聚合(Z-N催化剂己烷溶剂,双釜聚合工艺)basell:hostalen技术三井油化公司:CX技术很相似的工艺浆液法连续工艺:操作温度压力低;采用并联及串联不同形式生产单、双峰产品;原料要求不高问题:细粉问题和低聚物生成量高,装置安全生产周期短2.环管反应器工艺(Cr系催化剂异丁烷反应介质)Phillips:Phillips工艺(单环管) INNOS:Innovene S工艺(双环管)环管反应器工艺特点:设备较少,投资成本低;细粉少和颗粒形态好。
原料要求高气相聚合法典型代表:DOW化学公司的univation技术和INNOS公司的innovene技术工艺特点:操作温度、压力低;可生产全密度聚乙烯;催化剂体系包括Ti,Cr系;茂金属催化剂;原料需要精制;不需要溶剂。
溶液聚合法典型代表:NOVA公司的sclairtech工艺、DOW工艺和DSM公司的Compact工艺。
工艺特点:原料要求低;反应停留时间短,产品切换快;采用溶剂,转化率高。
双峰高密度聚乙烯双峰PE中高相对分子质量成分可赋予其良好的力学性能和耐环境应力开裂性能,而低相对分子质量成分起到润滑作用,改善其加工性能。
因此,双峰PE 与单峰产品相比,有更好的力学性能、耐环境应力开裂性能及良好的加工性能,综合性能优异。
B线项目报告聚乙烯生产工艺汇报人:班级:学号:指导老师:目录前言 (2)第1章聚乙烯的生产方法简介 (3)(1)高压法 (3)(2)低压法 (3)①淤浆法 (3)②溶液法 (3)③气相法 (3)(3)中压法 (4)第2章高密度聚乙烯生产工艺概述 (4)(1)工艺介绍 (4)(2)工艺进展 (5)(3)工艺选择 (6)第3章乙烯精制系统 (6)(1)乙烯精制 (6)(2)深冷法分离 (7)第4章催化剂选择 (8)(1)催化剂种类 (8)(2)催化剂制备 (8)(3)催化剂性能比较 (9)①催化剂成分元素分析 (9)②乙烯淤浆聚合结果的比较 (9)③聚合时间对催化剂活性的影响 (9)④BCE-I和参考催化剂氢调敏感性的比较 (10)⑤氢气分压对聚合物粒径分布的影响 (11)⑥性能分析 (11)第5章布置设计 (12)(1)工厂布置设计 (12)(2)设备布置设计 (12)第6章回收与利用 (12)(1)膜分离系统 (12)(2)工作原理 (12)(3)聚乙烯尾气组成 (13)第7章总结 (13)第8章致谢 (14)第9章参考文献 (14)第10章附录 (15)附录1.世界上主要的11种聚乙烯PE生产技术 (15)附录2.聚乙烯生产工艺总结 (18)前言聚乙烯(PE)是合成树脂中产量最大的品种,由于生产工艺条件不同,可分为高密度聚乙烯(HDPE,低压聚乙烯)、低密度聚乙烯(LDPE,高压聚乙烯)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)等。
PE具有良好的机械性能和化学稳定性,加工性能好,广泛用于工业、农业、医药、卫生和日常生活用品中。
聚乙烯(PE)是通用合成树脂中应用最广泛的品种,主要用来制造薄膜、电线电缆、注塑、涂层、纤维、管材等。
随着石油化工业的发展,我国聚乙烯生产迅速发展,产量约占塑料总产量的1/4。
聚乙烯作为化工产业,有着较长的产业链:原油-石脑油-乙烯-聚乙烯-塑料制品,影响价格的因素从原油到塑料制品,纷繁复杂。
HDPE工艺技术进展摘要:介绍了高密聚乙烯生产技术即淤浆法,气相法,溶液法,综述了各自的特点,工艺路线,产品方案,尤其是双峰高密度聚乙烯技术的发展。
关键词:高密度聚乙烯淤浆法气相法溶液法高密聚乙烯(HDPE)因其综合性能优良,原料来源丰富,成本较低而得到广泛应用。
HDPE于70年代开始推向市场,产品密度为0.94~0.97g/cm3,习惯称之为聚乙烯(PE)第二代产品。
目前,双峰技术的出现带来新的市场发展。
采用双峰技术生产的树脂,高分子量部分有较高的强度,低分子量部分使树脂的加工性能更好,其产品性能明显优于一般的宽分子量分布的树脂,被称作新一代的HDPE产品[1]。
HDPE是目前世界生产能力和需求量位居第三大类的聚烯烃品种。
预计到2002年,世界HDPE生产能力将超过20Mt/a,比1990年净增2.78Mt,年均增长3.1%。
当前,世界上HDPE生产能力超过1Mt/a的公司有:Equistar(1.52Mt/a),Phillips(1.38Mt/a)和Solvay(1.16Mt/a),全部集中在欧美。
亚洲国家目前还没有超过300Kt/a的大厂。
HDPE的生产技术有3种,即淤浆法,气相法和溶液法。
淤浆法根据反应器不同,分为釜式以应与管式反应2种工艺路线。
HDPE产品主要用途为膜料,压力管,大型中空容器和挤压板材。
1、淤浆法淤浆法是最早开发的生产技术,技术工艺比较成熟,产品性能好,反应压力较低,易于控制,但撤热问题一直制约着单线生产能力的提高。
环管反应器的产生较好地解决了撤热问题,提高了单线生产能力。
目前,采用釜式反应的生产厂家,为了提高单线生产能力,采用浆液外循环的措施。
1.1、北欧北星Borealis工艺北欧化工公司北星双峰Borealis工艺可以采用Ziegler~Natta(Z-N)催化剂,也可用单中心催化剂,用环管反应器和气相应器串联组合生产双峰型线型低密度聚乙烯(LLDPE)和HDPE(见图1)。
我国高密度聚乙烯(HDPE)管材行业的发展2008-9-8与传统的金属管、水泥管相比,塑料管材具有质量轻、耐腐蚀、水流阻力小、综合节能性好、运输安装方便、使用寿命长等优点。
塑料管材使用的材料主要有聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)及聚丙烯(PP)等。
与其他塑料管(如PVC)相比,高密度聚乙烯(HDPE)管材具有密度低、韧性好、耐腐蚀、绝缘性能好、易于施工和安装等特点,广泛应用于市政和建筑给排水、燃气、供热采暖、电线电缆穿线、农用节水灌溉等领域。
目前,塑料管材在全世界已经占有管材市场的54%。
在发达国家和地区,PE(主要是HDPE)管材在城际埋地燃气管道中的占有量已达90%以上,在供水管所占市场份额达60%,并且在PE管材方面已经建立了成熟的施工和标准规范。
在我国,随着镀锌管被禁用,HDPE管在建筑供水等领域很有竞争优势。
在燃气、工业供排水、通讯、农业灌溉等领域,HDPE管材也呈迅速增长的态势,但有些领域的管材标准和规范还未跟上,一定程度上影响了HDPE管材的应用和发展。
目前,我国塑料管生产企业有3000家以上,生产能力达到3.5Mt/a,60%的生产能力及产量集中在70家重点企业。
塑料管道前10名企业的生产能力约为1.0Mt。
塑料管已经广泛应用于建筑给水、排水、建筑采暖、城镇给排水、城市燃气、电力、电讯保护以及工业、农业等领域间。
1 HDPE管材现状HDPE管材的分类方法很多,按应用领域可分为给水管、燃气管、铝塑复合管、埋地排水管、农用灌溉管和电工套管;按受压情况可分为压力管和非压力管,给水管与燃气管属于压力管范畴。
近几年,单纯用密度已经无法准确反映PE作为管材的本质性能。
目前,国际通行的分类方法是根据PE管酌长期静液压强度对管材及其原料分类,分为PE32,PE40,PE63,PE80,PE100。
PE80级和PE100级管材能够用于输送燃气,而PE63级以下管主要用于热水管和排污、灌溉管等。
HDPE管道的主要特点:(1)韧性、挠性好;(2)摩阻系数小,通过能力强;(3)施工便捷;(4)化学稳定性佳,使用寿命长;(5)合适的挠曲度;(6)有良好的抵抗快速裂纹传递能力;(7)耐低温;(8)顺应时代要求,“绿色”环保。
摘要:本文的主要内容为生产高密度聚乙烯装置中的聚合阶段的工艺流程设计、工艺计算、物料和能量衡算及主要设备的计算。
本工艺的聚合机理属于阴离子配位聚合。
乙烯单体是具有π-π共轭体系的烯类单体,处于络合状态的铝钛活性中心,使乙烯单体双键上的电子云密度减少,从而打开乙烯双键,使乙烯单体不断在铝钛活性中心处聚合。
目前,工业生产高密度聚乙烯的方法主要有液相法(又分为溶液法和淤浆法)和气相法(物料在反应器中的相态类型)。
本设计选用的工艺是日本三井石化公司低压淤浆法生产高密度聚乙烯,该工艺以高纯度乙烯为主要原料, 丙烯或1-丁烯为共聚单体, 己烷为溶剂, 采用高效催化剂, 在72~85℃条件下进行低压聚合反应。
聚合的淤浆经分离干燥, 混炼造粒得到各种性能优良的HDPE产品。
在聚合反应釜的计算中,首先由主要反应方程式和转化率确定物料质量,再由质量换算体积从而确定反应釜的容积。
其次,根据反应类型、目的及物性特征确定反应釜的类型和冷凝器的类型。
关键字:高密度聚乙烯催化剂工艺反应釜冷凝器目录1.绪论 (1)1.1聚乙烯概述 (1)1.2高密度聚乙烯概述 (5)1.3聚乙烯发展现状 (8)1.4生产工艺研究新进展 (9)2.生产方案的确定 (13)2.1生产工艺的介绍 (13)2.2生产工艺确定 (21)3.生产流程简述 (24)3.1流程简述 (24)3.2工艺流程简图 (26)4.工艺计算书 (27)4.1物料衡算 (27)4.2热量衡算 (29)4.3第二釜顶冷凝器 (31)5.主要设备的工艺计算及设备选型 (33)5.1第二釜式反应聚合釜(R-202) (33)5.2第二釜顶冷凝器 (35)5.3主要装置设备一览表 (38)6.原材料、辅助原料的规格及消耗定额 (41)6.1主要原材料及辅助原料的规格 (41)6.2原材料、辅助原料的消耗定额 (44)7.产品后期处理 (48)7.1杂志影响及消除 (48)7.2包装与储运 (49)7.3回收利用再生处理技术 (49)8.结论 (52)设计体会及收获 (53)参考文献 (54)致谢 (55)1.绪论1.1聚乙烯概述[1]1.1.1聚乙烯简介1.1.1.1 聚乙烯基本概述聚乙烯英文名称为:polyethylene ,简称PE,是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂。
高密度聚乙烯的结构与性能分析摘要:HDPE(高密度聚乙烯)是一种具有小弹性、结晶型的热塑性树脂,可提供良好的力学、物理和耐腐蚀化学性能。
高密度聚乙烯可以通过挤出、吹塑、注塑等各种加工方法调整和成型性能所需的材料。
它广泛应用于排水、燃气管道、中空空容器、薄膜、拉丝和电缆等领域,是最常用的树脂材料之一。
采用淤浆聚合技术、气相和溶液聚合技术生产优质聚乙烯产品,满足高密度聚乙烯生产的技术要求。
材料结构的差异可能会导致使用材料时的性能差异。
因此,研究结构材料差异与性能之间的关系很重要。
关键词:高密度聚乙烯;分子量;性能一、高密度聚乙烯技术的发展趋势采用创新生产高密度聚乙烯,优化催化剂体系,保护新产品开发。
不断推动新型聚乙烯产品的开发,通过应用新技术生产高密度聚乙烯,最大限度地提高产品效率。
发展高密度聚乙烯制造工艺的技术措施的必要性,结合了新技术的现状、发展和研制、催化剂的升级改造、聚乙烯生产成本的降低和生产力与安全性。
1.催化剂的进化。
高密度聚氯乙烯生产中使用的催化剂是以各种金属催化剂为基础的,其影响越来越大,满足了聚乙烯生产的要求。
关于高密度聚乙烯的生产特性,经过现场实验和实践,对催化剂体系进行了研究,选择了一种经济高效的聚氯乙烯体系来提高聚乙烯的生产效率。
作为生产高密度、高活性、高性能聚乙烯的催化剂,为聚合物反应提供了可靠的条件。
过渡金属催化剂和复合系统催化剂的应用增强了催化剂。
不断简化制备催化剂的技术措施,降低催化剂生产成本,合理平衡催化剂,确保计划中的催化剂。
快速调整产品结构和性能,实现高密度聚乙烯产品的高质量,选择催化剂体系提高催化剂性能,最大限度地提高催化剂的灵活性,大幅降低催化剂使用成本。
同时,必须提高催化剂性能,以满足各类新产品的需求。
加快钼催化剂体系的研究与应用,取得最佳效果。
2.低压气相的发展。
根据生产高密度聚乙烯的基本要求,开发了低电压生产技术,将冷凝液与循环材料分离,输送到流体反应器中,以实现适当的聚合反应,将冷凝液输送到流体机械中,将喷嘴雾化输送到流体机械中,在最佳惰性冷凝剂、异戊烷或者己烷之间作出选择。
高密度聚乙烯生产工艺开发进展
概述世界聚乙烯工业生产和消费现状,了解高密度聚乙烯(HDPE)生产工艺的最新进展,提出本地该行业发展建议。
标签:聚乙烯;生产工艺;现状
高密度聚乙烯(HDPE)是一种不透明白色腊状材料,密度比水小,柔软而且有韧性,被广泛应用于制备诸如片材挤塑、薄膜挤出、管材或型材挤塑,吹塑、注塑和滚塑等。
在聚乙烯生产工艺技术领域,一直是多种工艺并存,各展其长。
目前并存的液相法工艺有Nova公司的中压法工艺、Dow化学公司的低压冷却法工艺和DSM 公司的低压绝热工艺。
应用最为广泛的浆液法工艺是科诺科菲利浦斯、索尔维公司的环管工艺和赫斯特、日产化学、三井化学的搅拌釜工艺。
气相法工艺主要有Univation公司的Unipol工艺、BP公司的Innovene工艺和Basell公司的Spherilene 工艺。
近年来,气相法由于流程较短、投资较低等特点发展较快,目前的生产能力约占世界聚乙烯总生产能力的34%,新建的LLDPE装置近70%采用气相法技术。
近年来,在各工艺技术并存的同时,新技术不断涌现。
其中冷凝及超冷凝技术、不造粒技术、共聚技术、双峰技术、超临界烯烃聚合技术以及反应器新配置等新技术的开发,极大地促进了世界聚乙烯工业的发展。
1 冷凝及超冷凝技术
冷凝及超冷凝技术是UCC、Exxon化学和BP公司开发的,是指在一般的气相法PE流化床反应器工艺的基础上,使反应的聚合热由循环气体的温升和冷凝液体的蒸发潜热共同带出反应器,从而提高反应器的时空产率和循环气撤热的一种技术。
冷凝操作可以根据生产需要随时在线进行切换,使装置可以在投资不需要增加太大的情况下大幅度提高装置的生产能力,装置操作的弹性大,使得该技术具有无可比拟的优越性。
通过采用该技术不仅将单线最大生产能力从22.5wt/y 提高到45wt/y年以上,而且进一步降低了单位产品的投资和操作费用,操作稳定性也得到了进一步提高。
国外已有大量采用冷凝和超冷凝技术对气相法PE装置扩能的实绩,最高扩能达到原有能力的2.5倍以上。
我国扬子石化公司、天津石化公司、广州石化公司以及吉林石化公司、中原石化有限责任公司、新疆独山子石化公司等的聚乙烯装置采用该技术也取得扩能成功。
2 不造粒技术
随着催化剂技术的进步,现在已出现了直接由聚合釜中制得无需进一步造粒的球形PE树脂的技术。
直接生产不需造粒树脂,不但能省去大量耗能的挤出造粒等步骤,而且从反应器中得到的低结晶产品不发生形态变化,这样有利于缩短加工周期、节省加工能量。
Montell公司的Spherilene工艺采用负载于MgCl2上的钛系催化剂,由反应器直接生产出密度为0.890-0.970g/cm3的PE球形颗粒,
产品包括LDPE、LLDPE和HDPE,甚至在不降低装置生产能力的情况下生产VLDPE和ULDPE。
由于省去了造粒工序,可使装置投资减少20%。
该工艺把淤浆法预聚技术与气相流化床技术结合起来,反应先在一个小环管反应器中进行,然后预聚物连续通过一个或两个短停留时间的气相流化床,两个气相流化床中可控制及维持完全独立的气体组成,温度和压力可独立控制,实现了产品设计更大的灵活性。
3 共聚技术
采用共聚技术对PE进行改性近年来得到长足的发展。
低压PE工艺的明显进展之一就是HDPE和LLDPE的共聚单体从1-丁烯向高级α-烯烃(1-己烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯)转变。
一般认为长链单体共聚的LLDPE比短链单体共聚的树脂具有更高的整体韧性和强度,且长链单体对LLDPE树脂性能改善的峰值处于1-己烯与1-辛烯之间,而1-辛烯共聚LLDPE韧性最好。
随着新型具有良好共聚性能催化剂的开发成功,以及冷凝态和超冷凝态进料技术的应用,许多公司已能够经济、有效地生产高级α-烯烃共聚LLDPE树脂。
如Mobil公司在气相流化床反应器中采用茂金属催化剂,在与Z-N催化剂相同的条件下,用1-己烯共聚生产超强LLDPE,其透明度甚至好于LDPE,雾度约为6%,而一般LLDPE 雾度约为16%,而冲击强度高达7.85N。
Dow公司的Dowlex辛烯共聚LLDPE 同样具有类似的性能。
4 双峰技术
双峰聚乙烯是指相对分子质量分布曲线呈现两个峰值的聚乙烯树脂,双峰树脂可以在获得优越物理性能的同时改善其加工性能。
目前,生产双峰树脂的方法主要有熔融共混、反应器串联、在单一反应器中使用双金属催化剂或混合催化剂等方法。
目前的生产商主要采用串联反应器方法,主要代表有Univation公司的UnipolⅡ工艺、Basell公司反应器串联的气相Spherilene工艺、Borealis公司的Borstar工艺、Phillips、Mitsui、Basell、Solvay等开发的淤浆法串联反应器生产工艺等。
Boreails公司开发出生产双峰聚乙烯的独特Borstar工艺,1995年在芬兰首次建成一套20wt/y的生产装置并投入运行,可生产HDPE、LLDPE、MDPE等多种牌号的产品。
其生产设备主要由独特的淤浆环管反应器和特制的流化床气相反应器串联而成,整个工艺过程高度灵活,PE分子質量和分子质量分布易于控制。
Univation公司开发出Unipol-II生产工艺,增加第二个聚合反应器,生产LLDPE/HDPE双峰树脂,并建成了30wt/a的2个反应器串联的气相法生产装置。
近年来,Univation公司致力于单反应器“双峰”HDPE技术的开发,已经开发出2种Prodigy“双峰”催化剂,并完成了5次工业试验。
该技术采用经济的单一流化催化反应器和“双峰”催化剂,投资和生产成本比串联反应器节约约35%-40%。
此外,北欧化工公司用其专有的齐格勒-纳塔催化剂,在12wt/y超临界浆液
法环管反应器和气相反应器相结合的双反应器工艺中,生产“双峰”LLDPE和HDPE。
Equistar化工公司开发出其星(Star)单中心催化剂,并用这种催化剂成功地试生产HDPE、MDPE和LLDPE,其双峰聚合物是在双反应系统生产的,两反应器均使用淤浆法工艺。
Equistar化工公司正在考虑用其催化剂生产滚塑牌号、窄分子量分布和窄组成分布可提高机械性能和树脂的流动性,也在考虑用这种催化剂生产高韧性、高强度的薄膜牌号。
5 UNIPOL工艺
1968年美国UnionCarbid公司开发了低压气相法流化床高密度聚乙烯的生产装置,称为“Uinipol”工艺。
1976年在原基础上生产出线性低密度聚乙烯。
1980年又在同一反应器内生产出高、中、低各种牌号的聚乙烯,如低密度薄膜树脂、中密度旋转成型产品用树脂、高密度注射产品树脂等,熔融指数0.001lg/min~1.25g/min、密度0.918g/cm3~0.970g/cm3、分子量分布从窄到宽,形成可采用多种共聚单体从一个反应器内生产出各种牌号聚乙烯的独特工艺。
UNIPOL工艺装置布置紧凑,占地面积较小(140m×200m),仅为典型高密度聚乙烯生产装置的1/6,节省投资、节省能耗。
该工艺不使用溶剂,没有回收系统,压力低不会有乙烯分解,不会产生废气废液、环境影响较小。
因此该工艺具有多方面的技术优势而为各界所青睐,得到迅速发展。
世界各地已有72个用Unipol工艺的工厂投产,另有32个正在建设中,2010年全世界用该工艺聚乙烯的生产能力达到1850万吨/年。
目前我国采用Unipol工艺的生产装置有三套,即大庆线性低密度聚乙烯6万吨/年、齐鲁两套高密度聚乙烯14万吨/年、线性低密度聚乙烯6万吨/年。
6 结语
我国的高密度乙烯生产基本上是上世纪90年代或20年代初引进的较为落后的工艺,虽经不断改造有所提高,但专用产品仍较少,技术含量与附加值较低。
因而在生产工艺方面应在引进技术的基础上,增强自主创新能力,优化工艺流程,加快成套技术的开发与应用。
参考文献:
[1]张剑锋.世界主要聚乙烯生产工艺简介[J].现代塑料加工应用,1993(3).
[2]崔小明.世界聚乙烯工业现状及生产工艺新进展[J].工程塑料应用,2005(8).。