广东药学院课堂教案
日期: 学时:3
授课内容（章/节）第三章 苯丙素类
教学目的和要求
1、熟悉苯丙素类化合物的结构特点。了解苯丙酸类的结构特点及特性。
2、掌握香豆素的结构特点和分类情况，熟悉香豆素类化合物的提取分离方法。
3、掌握香豆素类化合物的理化性质及其核磁共振氢谱信号特征。
4、熟悉木脂素的结构类型、理化性质, 了解结构鉴定方法。
教学内容[标明重点、难点]
第一节 苯丙酸类
概述：概念：（C6-C3），生源途径：莽草酸途径
类别：包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩脂、香豆素、木脂素、木质素。
苯丙酸类：基本结构、重要化合物：丹参素甲
第二节 香豆素类：
1、简单香豆素类化合物的基本母核、常见的取代基及取代图式，以及因异戊烯基的活泼双键与酚羟基环和形式不同构成的四种基本骨架的结构特点。
2、与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质，如内酯性质、吡喃酮环的碱裂解、C3-C4双键性质和加成、氧化及热解等反应。
3、香豆素类化合物的荧光性质，NMR特征及MS裂解规律，以及在结构研究工作中的应用。
4、香豆素类化合物的提取分离方法，以及主要的生理活性。
第三节 木脂素类：
1、木脂素的结构类型。其主要的构成单位：桂皮酸（偶为桂皮醛）、桂皮醇、丙烯苯及烯丙苯等四种。
2、木脂素的理化性质，光学异构现象，构型与生理活性的关系，遇酸构型转变与生理活性的变化。木脂素的生理活性。
重点：1、香豆素类化合物的结构特点和分类情况。
2、香豆素的内酯性质和荧光性质。
3、香豆素的核磁共振氢谱信号特征。
难点：1、与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质。
2、香豆素类化合物的波谱特征。
3、木脂素的结构类型。
教学方法及教学手段
运用自制多媒体电子幻灯片进行教学、板书
作业：
1、苯丙素类化合物包括哪些类别？
第三章 苯丙素类化合物-1
第三章 苯丙素类化合物
【单选题】
1．鉴别香豆素首选的显色反应为（D）
A. 三氯化铁反应 B. Gibb’s反应 C. Emerson反应 D. 异羟酸肟铁反应
E. 三氯化铝反应
2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（C）
A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环 D. 酚羟基对位的活泼氢
E. 酮基
3．香豆素的基本母核为（A）
A. 苯骈α-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸
D. 顺式邻羟基桂皮酸 E. 苯骈γ-吡喃酮
4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（C）
A.6-羟基香豆素 B. 8-二羟基香豆素 C.7-羟基香豆素 D.6-羟基-7-甲氧基香豆素 E. 呋喃香豆素
5．下列化合物属于香豆素的是（ A ）
A. 七叶内酯 B. 连翘苷 C. 厚朴酚 D. 五味子素 E. 牛蒡子苷
6．Gibb′s反应的试剂为（B ）
A. 没食子酸硫酸试剂 B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺
C. 4-氨基安替比林-铁氰化钾 D. 三氯化铁—铁氰化钾 E. 醋酐—浓硫酸
7．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（ C ）
A. 红色 B. 黄色 C. 蓝色 D. 绿色 E. 褐色
8．香豆素的１HNMR中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（C ）
A. 羟基 B. 甲基 C. 甲氧基 D. 羟甲基 E. 醛基
9．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ C ）
A. 脱水化合物 B. 顺式邻羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 脱 第三章 苯丙素类化合物-2
羧基产物 E. 醌式结构
1 第三章 苯丙素类
目的要求：
1．了解苯丙素类化合物的结构特点。熟悉苯丙酸类的结构特点及特性。
2．掌握香豆素的结构特点和分类情况，熟悉香豆素类化合物的提取分离方法。
3．掌握香豆素类化合物的理化性质及其波谱学特性。
4．了解木脂素的结构类型、理化性质及结构鉴定方法
概述
苯丙素是天然存在的一类含有一个或几个C6-C3基团的酚性物质。常见的有苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸、香豆素、木脂素和木质素等，广义的讲，黄酮类也是苯丙素的衍生物。大多数的天然芳香化合物生源由此而来。在苯核上常有羟基和烷氧基取代，有时会有烷基取代。是由莽草酸（shikimic acid）通过芳香氨基酸（苯丙氨酸或酪氨酸）合成而来。
1、 概念：天然成分中有一类苯环和3个直链碳连在一起为单位（C6-C3）构成的化合物，统称苯丙素类（phenylpropanoids）。
2、 类别：包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩脂、香豆素、木脂素、木质素。
3、 生源途径：莽草酸途径（莽草酸为桂皮酸的前体，但同时也是酪氨酸、色氨酸的前体，后两者与生物碱的合成密切相关，命名为莽草酸途径将无法限定为仅由桂皮酸而来的苯丙素类化合物，故现多称为桂皮酸途径）TAL在植物界的分布远比PAL有限，基本可忽略不计。
苯丙素类化合物来源于桂皮酸生物合成途径，基本前提物质是对羟基桂皮酸。由对羟基桂皮酸衍生了各类苯丙素类物质。
木脂素：由两分子苯丙素氧化聚合而成，少数为三聚物或四聚物。
木质素：一类高分子化合物，有几十个C6-C3单体聚合而成，与纤维素共同组成木本植物的基本组织，分子量在2800-6700之间。
本章重点介绍苯丙酸类，香豆素类和木脂素类。
第一节、苯丙酸类
植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的：
COOHOHR1R2 2 1对羟基桂皮酸（p-hydroxy cinnamic acid） R1= H R2=H
一、名词解释：
1．木脂素 2．苯丙素类
二、选择题：
1．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ）
A．异戊烯基 B．酮基 C．内酯环 D．酚羟基对位活泼氢
2．下列关于香豆素的说法不正确的是( )
A．游离香豆素多具有芳香气味 B．分子量小的香豆素有挥发性和升华性
C．香豆素苷多无香味 D．香豆素苷多无挥发性，但有升华性
3．由两个C6—C3单体聚合而成的化合物称( )
A．木质素 B．香豆素 C．黄酮 D．木脂素
4．下列化合物按结构应属于（ ）
A．简单香豆素类 B．蒽酮
C．呋喃香豆素 D．吡喃香豆素
5．紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（ ）
Ａ．黄酮苷 Ｂ．酸 性 生 物 碱 Ｃ．萜 类 Ｄ．香 豆 素
6．哪种化合物能发生Gibb’s反应（ ）
OOOCH3H3COOOH3COOCH3HOOOHOHOOOH3COOHHOB.A.C.D. OOO7．组成苯丙素酚类的单位是（ ）
A．C6-C3-C6 B．C6-C3 C．C6H11O6 D．(C5H8)n
8．使游离香豆素呈现红色的是（ ）
A．异羟肟酸铁反应 B．α-萘酚-浓硫酸反应 C. 9．香豆素衍生物最常见的羟基取代位置是（ ）
A．C7位 B．C5位 C.C3位 D.C6位
10．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ ）
A. 脱水化合物 B. 顺式邻羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸
D. 裂解产物 E. 醌式结构
四、填空题：
1．某些小分子香豆素具有升华性和____________性，因而可用_________法提取。
