【新版】大型甲基叔丁基醚生产车间工艺设计实现项目可行性方案

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大型甲基叔丁基醚生产车间工艺设计可行性方案目录摘要 (Ⅰ)Abstract (Ⅱ)第1 章绪论 (5)1.1 概述 (5)1.1.1 MTBE生产历史和生产前景 (5)1.1.2 设计依据 (5)1.1.3厂址的选择及设计地区的自然条件车间的组成及人员 (6)1.2 工艺说明 (7)1.2.1 原材料规格 (7)1.2.2 副产品规格 (8)1.2.3 安全标准 (8)1.2.4 产品性质 (10)1.2.5 生产工序及工艺流程叙述 (12)1.2.6 生产控制一览表 (17)1.2.7 三废及处理 (18)第2 章计算部分 (19)2.1 物料衡算 (19)2.1.1 全车间物料衡算 (19)2.1.2 反应器物料衡算 (20)2.1.3 MTBE精馏塔物料衡算 (29)2.1.4 萃取塔物料衡算 (31)2.1.5 回收塔物料衡算 (34)2.2 热量衡算 (36)2.2.1 一器一段循环冷却器E-101热量衡算 (36)2.2.2 一器一段热量衡算 (37)2.2.3 T101B塔底出料换热器E104的热量衡算 (39)2.2.4 T101进料换热器热量衡算 (40)2.2.5 T101热量衡算(包括T101B塔底再沸器E106,T101A塔顶冷凝器E107) (40)2.2.6 E108热量衡算 (42)2.3 反映器部分的计算 (46)2.3.1 R101各段出口温度的计算 (46)2.3.2 R101各段密度的计算 (47)2.3.3 催化剂用量和床层高度的计算 (49)2.3.4 反应器直径的计算 (49)2.4 精馏塔的计算 (52)2.4.1 精馏塔物料平衡 (52)2.4.2 精馏塔各部分温度的计算 (53)2.4.3 回流比和理论塔板数 (58)2.4.4 进料位置的计算 (61)2.4.5 精馏塔全塔热平衡 (61)2.4.6 精馏塔塔径和塔高的计算 (63)2.5 萃取塔计算 (65)2.5.1 萃取塔理论级数的确定 (65)2.5.2 萃取塔塔径的计算 (66)2.5.3 萃取塔塔高的计算 (73)2.6 换热器的计算 (76)2.7 泵的计算 (76)2.7.1 进口阻力 (77)2.7.2764mmϕ⨯出口钢管阻力 (78)2.8 技术经济核算 (80)致谢............................................................................................................. 错误!未定义书签。

第 1 章绪论1.1 概述甲基叔丁基醚(MTBE)是一种高辛烷值汽油添加剂,用MTBE取代四乙基铅可减少环境污染。

MTBE也是一种不腐蚀、低污染、成本低的碳四分离新手段。

裂解得到的聚合级异丁烯,供丁烯橡胶使用。

含异丁烯0.5%以下的直链丁烯用作丁烯氧化脱氨制丁二烯的原料。

MTBE作为新兴的重要的化工产品,已广泛应用在法国、意大利、加拿大等国家。

在我国也有着广泛的开发前景。

1.1.1 MTBE生产历史和生产前景1979年我国才开始研究MTBE合成工业。

1983年我国第一套500万吨/年化工型MTBE工业装置建成后,增长的速度较快,已形成一定规模的生产能力。

制备MTBE 的原料异丁烯的技术发展呈多样化的趋势,用一种异丁烷制异丁烯的技术生产MTBE 极为理想。

总收率达95%.MTBE生产工艺普遍采用用酸性的离子交换树脂合成MTBE,用MeoH和异丁烯在液相70~100%下通过酸性的离子交换树脂在填充床内进行。

离子交换树脂是磺化聚苯乙烯和二乙烯基苯共聚物。

第一套采用催化蒸馏新工艺的4万吨/年MTBE工业装置建成投产,标志着我国生产工艺水平达到80年代国际先进水平。

现在的中国石油吉林分公司的MTBE生产水平已达到5万吨/年.1.1.2 设计依据【12】根据要求,设计年产10万吨MTBE的生产工艺。

由于MTBE取代四乙基铅可减少环境污染,且用途广泛,促使世界各国对MTBE的需求量日益增加,因此世界各国在寻求更先进的方法,投资建厂生产MTBE。

由此可见,建设项目具有十分重要的意义。

目前合成MTBE的方法主要有:1、离子交换树脂法2、硫酸法3、催化蒸馏法。

目前催化蒸馏法最先进,但远没有广泛应用。

硫酸具有腐蚀性,因此本设计是采用离子交换树脂法。

此法工业应用最早,技术上比较成熟,采用一器一塔流程,能耗低,经济合算。

1.1.3厂址的选择及设计地区的自然条件车间的组成及人员1.1.3.1厂址选择本厂建于吉林市铁东,其原因是水电充足。

1.1.3.2设计地区的自然条件吉林市自然条件如下:平均气压755.66mmHg最高温度36.6℃最低温度-38℃平均相对湿度71%最大冻土深度7.4×10cm最大降雪量420mm平均风速2.7m/s松花江水温15℃最高水温25℃1.1.3.3车间组成及结构本厂包括生产车间和辅助车间。

辅助车间包括:办公室、工艺组、设备组、化工班、机修。

1.1.3.4设备布置由于生产无赖哦易燃易爆,主要设备露天布置,考虑到吉林地区冬季温度较低,而且时间较长的气候状况,泵集中安装在室内,反应器及塔并排安装,冷凝器及换热器安装在二楼和三楼上控,调节仪表安装在控制室。

1.2 工艺说明1.2.1 原材料规格本装置以吉化炼油厂液化气分离车间催化裂解碳四(含异丁烯18%)和本厂丁二烯抽提车间抽余碳四(含异丁烯34.1%)两者以51.326:1(重量比)混合为碳四原料。

表1 原材料规格序号原料名称控制项目名称和指标备注1 混合碳四原料异丁烯含量18~42%3C+﹤0.8%、5C+﹤0.5%ACN﹤20ppm 、阳离子﹤4ppm水﹤0.03%、其他碳四:平衡以4NH+计2 甲醇外观:无色透明液体、比重:0.791~0.792初馏点;64~65.5℃、蒸馏量≥99.2%游离酸:≤0.002%、游离碱≤0.005%水≤0.05%、酸值(koH mg/g)≤0.035蒸馏残渣≤0.002%以HAC计以3NH计3 碱液NaoH含量≥6%4 盐酸溶液HCL含量≥12%5 触媒外观:灰白球状、孔容:0.25~0.29ml/g交换当量:4.2~4.8mg当量/g干树脂膨胀比:1.3~1.75、强度:99%比表面;13~152/m g、粒度:10~60目1.2.2 副产品规格表2 副产品规格序号名称规格单位设计定额1 丁烯-1 丁烯-1~41%、4C=~18.4%异丁烯≤0.4%、甲醇≤0.15%MTBE≤0.5%T 19.072 残液馏分MTBE≥98.7%Kg 101.2.3 安全标准【3】1.2.3.1 防火、防爆等级和卫生标准根据生产所用原料,中间产品和成品的性质,对生产各部分的防火防爆标准规定如下:表3 防爆等级和卫生标准序号地点防火等级防爆等级避雷等级1 装置区甲级2Q-级二类2 泵房甲级2Q-级二类3 中间罐区甲级2Q-级二类1.2.3.2 材料及成品的爆炸范围及卫生安全浓度表4材料及成品的爆炸范围及卫生安全浓度序号名称闪点℃自燃点℃爆炸极限%爆炸极限%空气中允许4ic 浓度mg/L 上限下限1 碳三组分—66.7 455~51011 2 0.52 碳四组分—40~—80455 12 2 0.13 碳五组分—40 6.9 1.254 甲醇12 433 36.5 5.5 0.055 MTBE —26.7 8.4 1.6 0.351.2.3.3 安全措施本装置安全特点:原料碳四、甲醇、副产品丁烯-1馏分以及成品MTBE等都是易燃易爆介质。

闪点低于环境温度,其蒸气与空气在不正常操作情况下。

如误操作,设备拆卸检修等均有可能形成爆炸性混合物。

甲醇、MTBE有一定毒性,辅助材料和盐酸等的水溶液则有一定的腐蚀性,且系统操作压力也较高。

具体措施:(1)控制可燃物质,文明生产,消除跑、冒、滴、漏,防可燃物质外流。

(2)格局空气和氧化剂,设备要密闭,采用氮封,水封等是可燃物与氧气隔绝。

(3)消除着火源。

(4)防火势和爆炸波的扩展和蔓延,不形成新的燃烧条件。

(5)提高安全技术,加强安全管理。

1.2.4 产品性质【3】1.2.4.1 MTBE物理性质表5 MTBE物理性质常数名称单位数据沸点℃55.2冰点℃—108.6闪点℃26.7生成自由能(Gf298)液相KJ/mol—119.90 气相535.30自燃点℃460爆炸范围空气vol% 1.6~8.4 液体比重(d15.56℃)0.746 临界压力amt 33.85溶解度20℃在100g水中溶醚g4.8920℃在100g醚中溶水1.5燃烧热KJ/㎏35.1079 蒸发潜热KJ/㎏321.1776 液体热容KJ/㎏K 2.1328 折光指数(20℃) 1.3689 绝对熵液相KJ/mol 265.1806298S 气 相 357.6446 生成热0298H -∆液 相 KJ/mol—313.3991气 相1.2.4.2 MTBE 化学性质MTBE 化学性质如下:(1)MTBE 与氧气或空气接触时,不能形成爆炸性过氧化物。

(2)MTBE 与强无机酸相接触,则会发生分解反应,生成异丁烯、甲醇及烃类。

(3)MTBE 在酸性三氧化二铝存在下,于20℃和压力条件下,生成异丁烯、甲醇,由此性质可生成高纯度异丁烯。

(4)MTBE 与甲醛在阳离子树脂上于140℃反应生成异戊二烯、甲醇。

(5)MTBE 在230~280℃,在有催化剂存在下与空气氧化可以生成异戊二烯。

1.2.4.3 生产原理MTBE 是由混合碳四中的异丁烯和甲醇在强酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂催化剂上进行合成。

主反应方程式:CH 3 CH 3↓ ↓CH 3-C =2CH +CH 3OH →CH 3-C -O -CH 3↑ CH 336.42/H KJ mol∆=-副反应方程式:CH 3 CH 3↓ ↓CH 3-C =2CH +2H O →CH 3-C -O -CH 3(TBA ) ↑CH 334.98/H KJ mol∆=-选择工艺参数,必须综合考虑动力学和热力学因素,采用外循环冷却绝热式固定床反应器,采用水萃取法回收过量甲醇后,以蒸馏方式使甲醇——水分离,甲醇循环使用。

1.2.5 生产工序及工艺流程叙述本车间分为反应、精馏、回收三个工序。

来自836#罐区的混合碳四原料经FRQ109进行流量记录与累积后进入碳四原料储罐V101,V101液面通过LICA101液面调节器保持稳定,来自845B 区的工业甲醇经FRQ110进行流量记录与累积后进入甲醇储罐V102,其液面由LIA115进行液面指示与报警,当槽内压力过2389.03Pa 后开启水喷淋降温。

由P108A/B 泵来的回收甲醇,也进入V102槽,V101罐中的碳四经原料泵P101A 抽出,由FRC101控制流量8.922T/Hr 与P102A/B 甲醇泵来的甲醇接触,醇烯比1.05~1.2:1进入X101混合器混合。