ch3.2 晶体缺陷--线缺陷(位错)(06级)
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晶体结构缺陷全面总结(无机非方向)晶体结构缺陷全面总结由于缺陷的存在,使晶体表现出各种各样的性质,使材料制备过程中的动力学过程得以进行,使材料加工、使用过程中的各种性能得以有效控制和改变,使材料性能的改善和复合材料的制备得以实现。
一、按缺陷的几何形态分类:二、按缺陷产生的原因分类:三、缺陷反应方程式的书写1.对于杂质缺陷而言,缺陷反应方程式的一般式为:2.书写时应遵循的原则:(1)位置平衡:基质晶体中正负离子格点数之比保持不变,并非原子个数比保持不变。
(2)质量平衡:缺陷反应方程式两边的质量应该相等。
缺陷符号的右下标表示缺陷所在的位置,对质量平衡无影响(即空位没有质量)。
(3)电荷平衡:缺陷反应方程式两边的有效电荷数必须相等。
3.经典例题:写出C a Cl2加入KC l中的缺陷反应方程式。
4.基本规律(1)低价正离子占据高价正离子位置时,该位置带有负电荷。
为了保持电中性,会产生负离子空位或间隙正离子。
(2)高价正离子占据低价正离子位置时,该位置带有正电荷。
为了保持电中性,会产生正离子空位或间隙负离子。
四、固溶体1.定义:将外来组元引入晶体结构,占据基质晶体质点位置或间隙位置的一部分,仍保持一个晶相,这种晶体称为固溶体。
2.形成置换型固溶体的条件:(1)原子或离子尺寸的影响:从晶体稳定的观点看,相互替代的原子或离子尺寸愈相近,则固溶体愈稳定。
(2)晶体结构类型的影响:若溶质与溶剂晶体结构类型相同,这也是形成连续固溶体的必要条件,而不是充分必要条件。
(3)离子类型和键性:离子类型是指离子外层的电子构型,相互置换的离子类型相同,容易形成固溶体。
化学键性质相近,即取代前后离子周围离子间键性相近,容易形成固溶体。
(4)电价因素形成固溶体时,离子间可以等价置换也可以不等价置换。
为了保持形成固溶体的电中性,不等价置换不易形成连续固溶体。
3.形成间隙型固溶体的条件:(1)杂质质点的大小:添加的原子愈小,易形成固溶体。
第3章晶体缺陷前言前面章节都是就理想状态的完整晶体而言,即晶体中所有的原子都在各自的平衡位置,处于能量最低状态。
然而在实际晶体中原子的排列不可能这样规则和完整,而是或多或少地存在离开理想的区域,出现不完整性。
正如我们日常生活中见到玉米棒上玉米粒的分布。
通常把这种偏离完整性的区域称为晶体缺陷(crystal defect; crystalline imperfection)。
缺陷的产生是与晶体的生成条件、晶体中原子的热运动、对晶体进行的加工过程以及其它因素的作用等有关。
但必须指出,缺陷的存在只是晶体中局部的破坏。
它只是一个很小的量(这指的是通常的情况)。
例如20℃时,Cu的空位浓度为3.8×10-17,充分退火后铁中的位错密度为1012m-2(空位、位错都是以后要介绍的缺陷形态)。
所以从占有原子百分数来说,晶体中的缺陷在数量上是微不足道的。
但是,晶体缺陷仍可以用相当确切的几何图像来描述。
在晶体中缺陷并不是静止地、稳定不变地存在着,而是随着各种条件的改变而不断变动的。
它们可以产生、发展、运动和交互作用,而且能合并消失。
晶体缺陷对晶体的许多性能有很大的影响,如电阻上升、磁矫顽力增大、扩散速率加快、抗腐蚀性能下降,特别对塑性、强度、扩散等有着决定性的作用。
20世纪初,X射线衍射方法的应用为金属研究开辟了新天地,使我们的认识深入到原子的水平;到30年代中期,泰勒与伯格斯等奠定了晶体位错理论的基础;50年代以后,电子显微镜的使用将显微组织和晶体结构之间的空白区域填补了起来,成为研究晶体缺陷和探明金属实际结构的主要手段,位错得到有力的实验观测证实;随即开展了大量的研究工作,澄清了金属塑性形变的微观机制和强化效应的物理本质。
按照晶体缺陷的几何形态以及相对于晶体的尺寸,或其影响范围的大小,可将其分为以下几类:1.点缺陷(point defects) 其特征是三个方向的尺寸都很小,不超过几个原子间距。
如:空位(vacancy)、间隙原子(interstitial atom)和置换原子(substitutional atom)。
第四章晶体中的缺陷与扩散晶体缺陷的基本类型热缺陷的统计理论晶体中的扩散离子晶体的点缺陷及导电性4-1晶体缺陷的基本类型晶体缺陷(晶格的不完整性):晶体中任何对完整周期性结构的偏离就是晶体的缺陷。
按缺陷的几何形状和涉及范围将缺陷分为:点缺陷、线缺陷和面缺陷。
一、点缺陷点缺陷是在格点附近一个或几个晶格常量范围内的一种晶格缺陷,如空位、填隙原子、杂质等。
由于空位和填隙原子与温度有直接的关系,或者说与原子的热振动有关,因此称他们为热缺陷。
1.弗仑克尔缺陷和肖特基缺陷弗仑克尔缺陷:当晶格中的原子脱离格点后,移到间隙位置形成填隙原子时,在原来的格点位置处产生一个空位,填隙原子和空位成对出现,这种缺陷称为弗仑克尔缺陷。
肖特基缺陷:当晶体中的原子脱离格点位置后不在晶体内部形成填隙原子,而是占据晶体表面的一个正常位置,并在原来的格点位置产生一个空位,这种缺陷称为肖特基缺陷。
2.杂质原子在材料制备中,有控制地在晶体中引入杂质原子,若杂质原子取代基质原子而占据格点位置,则成为替位式杂质。
当外来的杂质原子比晶体本身的原子小时,这些比较小的外来原子很可能存在于间隙位置,称它们为填隙式杂质。
填隙式杂质的引入往往使晶体的晶格常量增大。
3.色心能吸收可见光的晶体缺陷称为色心。
完善的晶体是无色透明的,众多的色心缺陷能使晶体呈现一定颜色,典型的色心是F心。
把碱卤晶体在碱金属的蒸气中加热,然后使之聚冷到室温,则原来透明的晶体就出现了颜色,这个过程称为增色过程,这些晶体在可见光区各有一个吸收带称为F带,而把产生这个带的吸收中心叫做F心。
4.极化子电子吸引邻近的正离子,使之内移。
排斥邻近的负离子,使之外移,从而产生极化。
电子所在处出现了趋于束缚这电子的势能阱,这种束缚作用称为电子的“自陷”作用。
产生的电子束缚态称为自陷态,同杂质所引进的局部能态有区别,自陷态永远追随着电子从晶格中一处移到另一处,这样一个携带着周围的晶格畸变而运动的电子,可看作一个准粒子(电子+晶格的畸变),称为极化子。