大环配合物[Ni(14)4,11-二烯-N4]I2的合成

存在形式：气相（离子对）Ti(I), In(I), Ga(I), Cu(I), Ag(I) 配体：体积庞大Ga[C(SiMe 3)3], 2,4,6-三苯基苯基合铜(I)（2,4,6-triphenylphenylcopper 三苯基苯基合银(I)（2,4,6-triphenylphenylsilver ）[(2,6-trip 2C 6HCu(I), Ag(I), Au(I), Hg(II), Mo(IV), U(IV), AgCN, AgSCN, AuI, [UO 2] 2+, [PuO 2]2+, Mn[N(SiMePh2.1 配合物的空间结构3. 配位数3构型：平面三角形金属：d 10组态离子，Cu(I), Au(I), Hg(II), Pt(0)示例：K[Cu(CN)2], [Cu 2Cl 2(Ph 3P)2], [Cu(tu)]Cl, [Cu(SPPh 3)3]ClO 4, [Cu(Me 3PS)Cl]3, [Au(PPh 3)3]+, [AuCl(PPh 3)2], [HgI 3]-, [Pt(PPh 3)3] 注意：MX 3型化合物不一定都是三配位，如：CuCl 3，链状结构-Cl-CuCl 2-Cl-CuCl 2-;AuCl 3，实为Au 2Cl 6，Au Cl AuCl Cl Cl Cl Cl2.1 配合物的空间结构4. 配位数4构型：四面体、平面正方形、畸变四面体四面体：第一过渡系金属[尤其是Fe 3+、Co 2+以及具有球对称d 0、d 5（高自旋）或d 10电子构型的金属离子]；碱性较弱或体积较大的配体——价层电子对互斥理论。

如：[Be(OH 2)4]-、[SnCl 4]、[Zn(NH 3)4]2+、Ni(CO)4、[FeCl 4]-等平面正方形：d 8电子组态的Ni 2+（强场）、第二、三过渡系的Rh +、Ir +、Pd 2+、Pt 2+、Au 3+等——晶体场理论。

如：[Ni(CN)4]2-、[AuCl 4]-、[Pt(NH 3)4]2+、[PdCl 4]2-、[Rh(PPh 3)3Cl]等畸变四面体：[CuCl 4]2-、Co(CO)4四面体平面正方形R=异丙基，磁矩=1.8∼2.3B.M.，四面体30 ∼50%R=叔丁基，磁矩=3.2B.M.，四面体95%电子排布：e 4t 24d yz 2d xz 2d z22d xy 2未成对电子数：2 0磁矩(B.M.)：3.3 0：ThI2二硫醇根）合铼]dbm=二苯甲酰甲烷单帽八面体2.1 配合物的空间结构7. 配位数7构型：五角双锥（D 5h ）、单帽三棱柱（C 2v ）、单帽八面体（C 3v ）；结构互变五角双锥：Na 3[ZrF 7]、[Fe II (H 2O)(H 2edta)]⋅2H 2O 、K 5[Mo(CN)7]⋅H 2O 单帽三棱柱：(NH 4)3[ZrF 7]、Li[Mn(H 2O)(edta)]⋅4H 2O 、[MoI(CNR)6]I 单帽八面体：[MoCl 2(CO)3(PEt 3)2]、(NEt 4)[WBr 3(CO)4]金属：大多数过渡金属，d 0∼d 4畸变五角双锥2(Ac)3]4)4[VO 2(C 2O 4)3]2.1 配合物的空间结构三角十二面体四方反棱柱体dbm=二苯甲酰甲烷[Sm III (H 2O)(dmb )3]，七配位[Sm II I 2(dme )3]，八配位离子半径：Sm II (1.27Å) > Sm (0.958Å)配体体积：dmb > dmedme = 二甲氧基乙烷dbm=二苯甲酰甲烷单帽八面体畸变六角双锥畸变三角十二面体中心金属半径&配体体积对配位数的影响比较：2.1 配合物的空间结构10. 配位数10构型：双帽四方反棱柱(D 4d )、双帽十二面体(D 2)、十四面体(C 2v )配位数2-12的最重要配位多面体的构型配位数2-12的最重要配位多面体的构型2.2 配合物的异构现象2.2.1 化学结构异构1. 配位异构2. 键合异构——两可配体CoCl BAA CoClCl BBACoClBBA A能垒低可互变[Cr(en)3][Ni(CN)5]⋅1.5H 2O ：三角双锥& 四方锥[NiBr 2(EtPPh 2)2]：四面体（顺磁性）& 平面型（抗磁性）H 2H 2H 配体异构）配体的构象异构）配合物的多元异构）手性配合物绝对构型的命名（IUPAC）ΔΛΛΔ选取八面体一对相互平行的合适的三角形平面，以M为中心画投影图，按配合物的确定构型联结双齿配体的螯合物位置。

综合性实验习题一、选择题1. 有关气体钢瓶的正确使用和操作，以下说法不正确？（）。

A、不可把气瓶内气体用光，以防重新充气时发生危险B、各种压力表可通用C、可燃性气瓶（如H2、C2H2）应与氧气瓶分开存放D、检查减压阀是否关紧，方法是顺时针旋转调压手柄至螺杆旋紧为止2. 关于减压蒸馏的操作，正确顺序是( )。

A、停止时，应先通大气、关泵后停止加热B、停止时，应边通大气、边关泵后停止加热C、停止时，应边通大气、边关泵、边停止加热D、结束时，停止加热后再通大气、最后关泵E、开始时，应先抽真空，然后加热3. 用硅胶薄层层析鉴别化合物时，下列化合物中R f值最大的是( )。

A、对-硝基苯甲酸B、对-硝基甲酚C、对-氨基苯甲酸D、对-氨基苯甲酸乙酯4. 在使用分液漏斗进行分液时，操作中应防止下面正确的做法（）A．分离液体时，分液漏斗上的小孔未于大气相通就打开旋塞。

B．分离液体时，将漏斗拿在手中进行分离。

C．上层液体经漏斗的上面的口放出D.将两层间存在的絮状物放出。

5.下列关于使用和保养分液漏斗，正确的做法是（）A 分液漏斗的上端的磨口如果是非标准磨口，塞子就绝对不可以用标准磨口玻璃塞。

B 使用前，旋塞应涂少量凡士林或油脂，并检查各磨口是否严密。

C 使用时，应按操作规程操作，两种液体混合振荡时不可过于剧烈，以防乳化。

D 使用后，应洗净凉干，部件拆开放置就可以了。

6. 在制备格式试剂时，可用下列哪些溶剂（）A 丙酮B 乙醚C 乙醇D 四氢呋喃7. 下列化合物中水解反应的活性最小的是（）A. 乙酸酐；B.乙酰胺；C. 乙酸乙酯；D 乙酰氯；8. 下列有机化合物中，甲基中的氢原子在H NMR中化学位移在2.0 ppm附近的，是：A 丙酮B 对溴苯甲醚C 甲酸乙酯D 乙酸9. . 关于红外光谱测定的时候，下列说法正确的是（）A ．固体也可以用液膜法测定红外光谱。

B ．液体用的样品池是用氯化钠或溴化钾做的，所以所作的样品必需干燥，不能含有水。

2024年中图版选修3化学下册阶段测试试卷708考试试卷考试范围：全部知识点；考试时间：120分钟学校：______ 姓名：______ 班级：______ 考号：______总分栏题号一二三四五六总分得分评卷人得分一、选择题(共9题，共18分)1、以下列出的是一些基态原子的2p轨道和3d轨道中电子排布的情况；违反洪特规则的有（）A. ①②③B. ④⑤⑥C. ②④⑥D. ③④⑥2、科学家预测原子序数为114的元素具有相当稳定的同位素，它的位置是在第七周期、第ⅣA族，称为“类铅”，关于它的性质的预测错误的是A. 它的原子最外层有4个电子B. 它具有+2、+4价C. 金属铜能从114号元素的硝酸盐溶液中置换出该元素的单质D. 它的金属性比铅强3、某元素的各级电离能（kJ•mol﹣1）分别为740、1 500、7700、10500、13600、18000、21700，当它与氯气反应时最可能形成的阳离子是（）A. X+B. X2+C. X3+D. X4+4、下面是几种元素原子的基态电子排布式，其中所表示的元素电负性最大的是（）A.B.C.D.5、用 VSEPR 模型预测下列分子或离子的立体结构，其中正确的是A. NH4＋为正四面体形B. CS2为 V 形C. HCN 为 V 形D. PCl3为平面三角形6、交警通常用反应：2Cr2O＋3CH3CH2OH＋16H＋＋13H2O=4[Cr(H2O)6]3＋＋ 3CH3COOH检测司机是否酒后驾驶。

下列说法错误的是A. 基态Cr有4个未成对电子B. 在[Cr(H2O)6]3＋中，与Cr3＋形成配位键的是氧原子C. CH3COOH分子中，碳原子的杂化方式有sp2和sp3两种D. CH3CH2OH与H2O能以任意比互溶，主要原因是它们分子之间能形成氢键且均为极性分子7、下列说法正确的是（）A. Na2S2、NaClO中所含化学键类型完全相同B. 白磷和食盐晶体熔化需克服相同类型的作用力C. HF的沸点比HCl的沸点高是由于HF分子间存在氢键D. CCl4和HCl都是共价化合物，并且都属于电解质8、下列物质的熔、沸点由大到小的是（）A. CH4、NH3、H2O、HFB. H2O、HF、NH3、CH4C. HF、CH4、NH3、H2OD. HF、H2O、CH4、NH39、下列关于离子晶体的描述不正确的是A. 离子晶体是阳离子和阴离子通过静电吸引力结合而成的晶体B. 晶格能：NaF>NaCl>NaBr>NalC. 硬度：MgO>CaO>BaOD. 在氯化钠晶体中，Na和Cl的配位数均为6评卷人得分二、多选题(共9题，共18分)10、在下列有关晶体的叙述中错误的是（）A. 分子晶体中，一定存在极性共价键B. 原子晶体中，只存在共价键C. 金属晶体的熔沸点均很高D. 稀有气体的原子能形成分子晶体11、硅原子的电子排布式由1s22s22p63s23p2转变为1s22s22p63s13p3，下列有关该过程的说法正确的是（）A. 硅原子由基态转化为激发态，这一过程吸收能量B. 硅原子由激发态转化为基态，这一过程释放能量C. 硅原子处于激发态时的能量低于基态时的能量D. 转化后硅原子与基态磷原子的电子层结构相同，化学性质相同12、下列各式中各能级能量高低的排列顺序正确的是（）A.B.C.D.13、下列说法中正确的是A. 所有的电子在同一区域里运动B. 能量高的电子在离核远的区域运动，能量低的电子在离核近的区域运动C. 处于最低能量的原子叫基态原子D. 同一原子中，1s、2s、3s所能容纳的电子数越来越多14、下列关于粒子结构的描述不正确的是A. H2S和NH3均是价电子总数为8的极性分子，且H2S分子的键角较大B. HS﹣和HCl均是含一个极性键的18电子微粒C. CH2Cl2和CCl4均是四面体构型的非极性分子D. 1 mol D216O中含中子、质子、电子各10 N A(N A代表阿伏加德罗常数的值)15、碳酸亚乙酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂，其结构如图：下列有关说法不正确的是A. 分子式为C3H4O3B. 分子中σ键与π键个数之比为3:1C. 分子中既有极性键也有非极性键D. 分子中碳原子的杂化方式全部为sp2杂化16、通过反应“P4(s)＋3NaOH(aq)＋3H2O(l)=3NaH2PO2(aq)＋PH3(g)ΔH＞0”，能制得用于化学镀镍的NaH2PO2。