3-烯烃

第三章
不饱和烃


第一部分 烯烃
3.1 烯烃的类型、结构和命名 一. 类型： 烯 烃：含C＝C的碳氢化合物
¾单烯：通式：CnH2n ¾二烯：
C CH2 (CH2)n
连二烯 累积二烯 ¾多烯：
H3C CH3 CH3
共轭二烯
CH3 CH2OH
孤立二烯 n≥1
维生素A


二. 结构 „ sp2杂化


¾ 烯烃双键 C 的轨道杂化
C-sp2杂化 ¾sp2-杂化轨道，与sp3杂化轨道相似，具有方向性 ¾sp2杂化C的电负性比sp3杂化C的电负性强；因为 C-sp3杂化轨道含25% s 成分，而C-sp2杂化轨道含 33% s 成分，因此电子云靠近原子核


¾ 烯烃双键的成键情况
σ 键 (sp2-sp2) π 键 (p-p)
C-sp2杂化 σ键：原子轨道沿键轴(核间连 线)相互交盖,形成的沿键轴对 称的共价键 • • 成键原子可沿键轴自由旋转 键能较大，可极化性较小 π键：相邻p轨道侧面平行交盖 而形成的共价键 • π键不单独存在，与σ 键共存 • 成键原子不能沿键轴自由旋转 • 键能较小，可极化性较大


¾ 烯烃中与 C=C 双键相连的原子在同一平面上
B A A
B
B A
B A
σ 键 (sp2-sp2) π 键 (p-p)


¾双键不能旋转——有立体异构
¾构型异构体：化合物分子式相同，原子的排列和结合 顺序也相同，即其构造相同，但原子在空间的排列方式 不同所产生的立体异构体； 与构造异构体不同 顺反异构体 属构型异构体
R H R' H R H H R'
顺（cis）
反（trans）


立体异构体
R H R' H R H H R'
H H H H H
H H
H H
与
H
构型异构体 •是不同的化合物 •相互间不可转换 • 理论上可分离 化合物分子式相同，原子的排列和 结合顺序也相同，即其构造相同， 但原子在空间的排列方式不同
构象异构体
H H
•同一化合物的不同构象 •可通过单键旋转转换 •一般无法分离
构造异构体（碳架异构体）：具有相同的分子式，但原子的连接顺序 不同的分子。

H 3C C H C H3 CH3 H3C CH2 CH2
CH3


三. 命名 1. 普通命名
CH3 H2C CH2 H 2C C CH3
乙烯 ethylene 异丁烯 isobutene 异戊二烯 isoprene


2. 系统命名 1). 选取含双键的最长链为主链，双键编号最小 2). 取代基的位次，数目，名称写在某烯之前，其原则 和书写格式与烷烃相同
1 2
H2C
CCH2CH3 CH2CH2CH3
3 4 5
3 2 1
1
2−乙基−1−戊烯
3−甲基环戊烯
1−甲基环戊烯
3). 当烯烃主碳链的碳原子数多于10个时，命名时在烯字 之前加一个碳字
H3C(H2C)8 CH CHCH3
2−十二碳烯


自由基相对稳定次序：
4. 催化氧化
本次课小结：
¾烯烃结构和命名
重点：异构体构型的表示法——Z 型和E型
¾掌握烯烃的亲电取代反应，常见的反应类型
¾了解正碳离子的亲电加成机理，环正离子机理
¾掌握Markovnilkov加成规则;过氧化效应(HBr)
¾掌握催化氢化反应
¾掌握烯烃的各类氧化反应及其应用
¾掌握烯烃α 位氢的卤化（与加成反应的区别，烯丙基自由基）
第二部分炔烃
sp杂化。