19《仪器分析》电位滴定法(3课时)

实验五电位滴定法测定盐酸的浓度一、实验目的1、掌握电位酸碱滴定法测量盐酸的原理2、掌握电位滴定法测量离子浓度的操作方法3、掌握对测量数据进行微分处理的近似数值处理方法。

二、实验原理电位滴定法是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，准确度优于直接电位滴定法电位法。

电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。

可解决普通滴定法待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，或者根本找不到合适的指示剂时的终点确定问题。

被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。

使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，配合滴定和沉淀滴定。

酸碱滴定时使用pH玻璃电极为指示电极。

在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，反应液pH不断发生变化，pH发生突跃时，说明滴定到达终点。

进行电位滴定时，被测溶液中插入一个参比电极，一个指示电极组成工作电池。

随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电极的电位（本实验为pH）也相应地变化。

在等当点附近发生电位（本实验为pH）的突跃。

因此测量工作电池电动势（本实验为pH）的变化，可确定滴定终点。

从图2和图3很容易看出，用微分曲线比普通滴定曲线更容易准确地确定滴定终点。

这要求在临近滴定终点时数据比较密集，即临近ep时应每加入一小体积滴定剂就记录一次pH。

判断何时临近滴定终点的方法：（1）：通过理论估算。

①：体积理论估算法。

即根据试液待测物估计含量、标准溶液浓度和滴定反应方程式来估算滴定剂理论估算消耗量，当滴定剂滴加量临近滴定剂时视为临近滴定终点。

②：指示电极的电位（本实验为pH）理论估算法。

即根据试液待测物估计含量、标准溶液浓度和滴定反应方程式来估算化学计量点时的指示电极的电位（本实验为pH≈4）理论估算值，当滴定至该值附近即视为临近滴定终点（2）：粗略实验法。

每次加入一个较大体积的滴定剂体积（如1.00mL）并记录相应指示电极的电位（本实验为pH）。

《仪器分析》电位滴定法(课时)————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：章节名称第四篇电化学分析技术授课安排授课时数3授课时间授课方法讲授授课教具教学目的1、了解电位分析法的特点2、电位滴定法判断终点的方法3、了解不同类型的电位滴定4、掌握选择参比电极的方法教学重点电位滴定法判断终点的方法、不同类型的电位滴定教学难点二级微商法确定滴定终点、不同类型的电位滴定项目二十八利用电参量突变的滴定分析法（一）电位滴定法电位滴定法通过在滴定过程中电位随滴定剂用量的变化来确定滴定终点，因而大大拓宽了滴定分析的应用范围。

1. 特点电位滴定法的基本原理与化学滴定法相似，其区别仅在于指示终点的方法不同，因而除了具备化学容量法的优点外，更有其自身的特点：(1) 测定准确度高。

与化学容量法一样，测定相对误差可低于0.2%。

(2) 可用于无法用指示剂判断终点的混浊体系或有色溶液的滴定。

(3) 可用于非水溶液的滴定。

(4) 可用于微量组分测定。

(5) 可用于连续滴定和自动滴定。

装例如，当用0.1000 mol · L-1 AgNO3滴定0.1000 mol · L-1NaCl 时，用这三种方法来确定终点的滴定曲线分别见图25-13(a)、(b)和(c)所示。

装图25-13 用0.1000 mol / L AgNO3滴定2.433 mmol / L Cl 的电位滴定曲线注（1）图25-13(a)所示曲线突跃的中点即为化学计量点；当反应物系数不相等时，该曲线突跃的中点与化学计量点稍有偏差，但可忽略，故仍可用突跃中点作为滴定终点。

（2）滴定曲线突越不明显时，可绘制曲线（如图25-13 (b)所示），该曲线上有极大值，极大值对应的体积即为滴定终点时滴定剂消耗的体积。

（3）也可绘制如图25-13(c)所示的曲线来，该图中Δ2E /ΔV2的值在最大的正值到绝对值最大的负值之间的零点时对应的滴定剂的体积，即为滴定终点时滴定剂消耗的体积。

电位滴定法的基本原理
电位滴定法是一种常用的分析化学方法，它利用电位变化来确定溶液中的物质
浓度。

这种方法广泛应用于化学、生物化学、环境科学等领域，具有灵敏度高、准确性好、操作简便等优点。

电位滴定法的基本原理是利用电位计测定滴定过程中的电位变化。

在滴定过程中，当滴定剂与待测物发生反应时，会产生电位变化。

通过测定这种电位变化，就可以确定待测物的浓度。

电位滴定法的关键在于选择适当的指示剂和电位计。

指示剂是一种能够在滴定
过程中发生颜色变化的物质，它能够指示滴定终点的到来。

而电位计则是用来测定溶液中的电位变化，从而确定滴定终点的到来。

在进行电位滴定时，首先需要将待测溶液与适当的指示剂混合，然后逐滴加入
滴定剂。

在滴定过程中，电位计会记录下溶液的电位变化，当电位发生跃迁时，即可确定滴定终点。

通过计算滴定过程中电位的变化量，就可以确定待测溶液中物质的浓度。

电位滴定法的准确性和灵敏度取决于所选择的指示剂和电位计的性能。

因此，
在进行电位滴定时，需要根据具体的实验要求选择合适的指示剂和电位计，并进行严格的校准和验证。

总的来说，电位滴定法是一种准确、灵敏的分析方法，它通过测定溶液中的电
位变化来确定物质的浓度。

在实际应用中，我们需要根据具体的实验要求选择合适的指示剂和电位计，并进行严格的校准和验证，以确保实验结果的准确性和可靠性。

通过对电位滴定法的基本原理的了解，我们可以更好地理解这种分析方法的工
作原理，为实验操作和结果解释提供理论基础。

希望本文能够对您有所帮助。

电位滴定法的基本原理
电位滴定法是一种常用的分析化学方法，用于测定溶液中的物质浓度或者反应的平衡常数。

其基本原理是利用电化学方法，通过测量电极电位的变化来确定溶液中目标物质的浓度。

在电位滴定法中，通常使用工作电极和参比电极组成电池，将其浸泡在待测溶液中。

使用滴定管滴加一定体积的标准溶液，标准溶液与待测溶液发生反应，引起电极电位的变化。

通过测量工作电极的电势变化，并绘制电势随标准溶液滴加体积的变化曲线，可以确定溶液中目标物质的浓度。

电位滴定法的关键在于选择适当的电极对和反应体系，以确保电极电位的变化与目标物质的浓度变化相关。

这要求选取合适的电极材料，并控制滴加标准溶液的速率，使得电极电位变化足够小，从而提高测量的准确性。

此外，电位滴定法还可以用于测定反应的平衡常数。

通过测量不同标准溶液滴加体积对应的电势变化，可以绘制标准溶液滴加体积与电势变化的曲线。

在反应达到平衡时，电势变化趋于平稳，通过计算变化的斜率可以确定反应的平衡常数。

综上所述，电位滴定法利用电极电位的变化来测定溶液中目标物质的浓度或反应的平衡常数。

通过选择适当的电极对和反应体系，并控制滴加速率，可以获得准确的测量结果。