波谱解析复习题

波谱分析试题（C）

一、解释下列名词（每题2分，共10分）

1、摩尔吸光系数；

2、非红外活性振动；

3、弛豫时间；

4、碳谱的γ-效应；

5、麦氏重排

二、选择题：每题1分，共20分

1、频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值为 （ ）

A、670.7nm B、670.7m C、670.7cm D、670.7m

2、紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 （ ）

A、吸收峰的强度 B、吸收峰的数目

C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形状

3、紫外光谱是带状光谱的原因是由于 （ ）

A、紫外光能量大 B、波长短

C、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因

D、电子能级差大

4、化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高？ （ ）

A、σ→σ﹡ B、π→π﹡ C、n→σ﹡ D、n→π﹡

5、π→π﹡跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大 （ ）

A、水 B、甲醇 C、乙醇 D、正已烷

6、CH3-CH3的哪种振动形式是非红外活性的 （ ）

A、νC-C B、νC-H C、δasCH D、δsCH

7、化合物中只有一个羰基，却在1773cm-1和1736cm-1处出现两个吸收峰

这是因为：（ ）

A、诱导效应 B、共轭效应 C、费米共振 D、空间位阻

北京协和医学院研究生课程教学大纲

课程编号：000

课程名称：（中文）波谱解析

（英文）Spectroscopic Analysis

开课单位：北京协和医学院药物研究所

Institute of Materia Medica, Peking Union Medical College

开课学期：秋

课程类别：基础理论课/方法课/公共必修课

面向范围：硕士和博士（药物化学和药物分析专业）

教学方式：课堂讲授

总学时数： 79 讲课学时：76 实验（实习）学时：0

学 分：3.5

考试方式：闭卷笔试

课程负责人：石建功 教学秘书：待聘 联系方式：60212110，83154789

教学目标：掌握紫外、红外、X－单晶衍射、质谱和核磁共振波谱学方法的基本原理、方法类型和特点及其在有机药物分子结构定性测定中的应用。熟悉通过几种现代波谱学方法进行有机药物分子结构鉴定的方法、相关图谱、数据和参数的应用解析思路。

教学方法：利用多媒体进行课堂口授

教学内容：

讲授包括紫外、红外、X－单晶衍射、质谱和核磁共振现代波谱方法的基本原理、应用范围、技术特点及最新进展。通过基本和典型实例解析，讲解利用各种波谱技术和实验方法以及相关参数和数据确定有机药物分子结构和构型的关键思路和方法。

使用教材：授课教师自编资料

主要参考书：无固定参考书。在学习中可参阅多种国内外近期出版的相关波谱学方法和应用的专著和文献。

备注：选课的研究生需有药物化学、有机化学和分析化学的基础知识。 北京协和医学院研究生课程教学计划

开课所院：药物研究所

课程名称 波谱解析 开课学期 秋 课程类型 基础

总学时数 79 理论学时 76 实验学时 0 考试时数 3

《波普分析》复习题集

一、选择题

1. 波长为670.7nm的辐射，其频率（MHz）数值为（ ）A、4.47×108 B、4.47×107 C、1.49×106 D、1.49×1010

2. 紫外光谱的产生是由电子能级跃迁所致，能级差的大小决定了 （ ）A、吸收峰的强度 B、吸收峰的数目 C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形状

3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于 （ ）A、紫外光能量大 B、波长短 C、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 D、电子能级差大

4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高？（ ） A、σ→σ﹡ B、π→π﹡ C、n→σ﹡ D、n→π﹡

5. n→π﹡跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（ ）A、水 B、甲醇 C、乙醇 D、正已烷

6. CH3-CH3的哪种振动形式是非红外活性的（ ）A、νC-C B、νC-H C、δasCH D、δsCH

7. 能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为： （ ）A、玻璃 B、石英 C、红宝石 D、卤化物晶体

8. 若外加磁场的强度H0逐渐加大时，则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量是如何变化的？ （ ）A、不变 B、逐渐变大 C、逐渐变小 D、随原核而变

9. 下列哪种核不适宜核磁共振测定 （ ）A、12C B、15N C、19F D、31P

波 谱 解 析

药学（医院药学方向）07(1) 林逸俊 编 1 绪论 光谱学基础 波谱解析法是仪器分析（隶属于分析科学）中三大分析方法（电化学、光谱、色谱）之一。主要利用了物质与电磁辐射的相互作用来进行结构分析。通常所说的“四大谱”即①紫外光谱（UV，确定共轭体系）、②红外光谱（IR，确定官能团）、③核磁共振谱（MNR，确定碳氢骨架）和④质谱（MS，确定分子量）。 光谱分析基本定律——Lambert-Beer定律： 电磁波的波粒二象性——Planck方程： 电磁辐射按波长顺序排列称为电磁波谱（光波谱）。分区依次（短→长）为： γ射线区→X射线区→紫外光区（UV）→可见光区→红外光区（IR）→微波区→射频区（NMR） Franck-Condon原理：①电子跃迁时认为核间距r不变，发生垂直跃迁；②电子能级跃迁时必然同时伴有多种振动能级和转动能级的变化，同理振动能级跃迁时必然同时伴有多种转动能级的变化。 有机波谱的三要素：谱峰的①位臵（定性指标）、②强度（定量指标）和③形状。 【提请注意】对《天然药物化学成分波谱解析》（以下简称“教材”）P.5图1-8不理解的同学，应注意到轨道其中的“+”“-”表示的是波函数的位相，而不是电性！ 波 谱 解 析

药学（医院药学方向）07(1) 林逸俊 编 2 第一章 紫外光谱（UV） 又名：电子光谱。 主要应用波段：200~400nm（近紫外区）。 分子能力的组成： E总=E0+E平+E转+E振+E电 电子跃迁类型： ①σ→σ*、②n→σ*、③π→π*、④n→π*，其中，后两者对紫外光谱有意义。此外，还包括主要存在于无机物的⑤电荷迁移跃迁和⑥配位场跃迁。 分子和原子与电磁波相互作用，从一个能级跃迁到另一个能级要遵循一定的规律，这些规律称为光谱选律。紫外光谱所遵循的选律包括：①自选旋律和②对称性选律。 影响紫外光谱最大吸收波长（λmax）的主要因素： ①电子跃迁类型； ②发色团（生色团）和助色团； ③π-π共轭、p-π共轭和σ-π超共轭（弱）； ④溶剂和介质； 〃规律：溶剂极性增大，n→π*跃迁发生篮移（紫移），π→π*跃迁发生红移。 〃总结：溶剂的选择原则即紫外透明、溶解度好、化学惰性。 〃例子：甲醇、95%乙醇、环己烷、1,4-二氧六环。 【相关概念】等色点：同一化合物在不同pH条件下测得的紫外光谱曲线相交于一点，此即~。 ⑤顺反异构、空间位阻和跨环效应。 影响紫外光谱吸收强度（εmax）的主要因素： εmax=0.87×1020×P(跃迁几率)×α(发色团的靶面积) 【提请注意】严格地说，跃迁的强度最好是用吸收峰下的面积来测量（如果是以ε对ν作图）！ 吸收带：跃迁类型相同的吸收峰称为~。包括：①R带（基团型谱带）、②K带（共轭型谱带）、③B带（苯型谱带）、④乙烯型谱带（E1带、E2带）。 【学习交流】不同文献对苯的吸收带命名不甚一致，有时也把E1带、E2带和B带分别叫做180带、200带和256带。为什么？ 紫外光谱中计算λmax的四大经验规则： 基 ①Woodward-Fieser规则Ⅰ（适用于共轭二烯、共轭三烯和共轭四烯）； ②Fieser-Kuhns规则（适用于共轭多烯）； λmax=114+5M+n(48-1.7n)-16.5Rendo-10Rexo ③Woodward-Fieser规则Ⅱ（适用于α , β不饱和羰基化合物）； 波 谱 解 析