1 天然药物化学 课程教案
课次 1
授课方式
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安排 3
学时
授课题目（教学章、节或主题）：
第八章 甾体及其苷类
第一节 概述
第二节 甾体化合物
第三节 强心苷类
教学目的、要求（分掌握、熟悉、了解三个层次）：
1. 让学生掌握甾体化合物的分类、及强心苷类的结构分类、理化性质和提取分离。
2. 让学生熟悉强心苷类的结构特点。
3. 让学生了解甾体化合物的生源途径。
教学重点及难点：
重点：甾体化合物的分类、强心苷类的结构分类、理化性质和提取分离
难点：甾类化合物的生物合成
教 学 基 本 内 容 方法及手段
甾体化合物是天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，但结构中都具有环戊烷骈多氢菲（cyclopentano-perhydrophenanthrene）的甾核。
结构特点：（1）结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。（2）A/B环有顺式或反式，B/C 环都是反式，C/D环有顺式或反式两种稠合方式。（3）甾核有3-OH：①C3-OH和C10-CH3为顺式，称为β-构型（以实线表示）；②C3-OH和C10-CH3为反式，称为α-构型、或epi-/表-型（以虚线表示）。（4）甾核的10-位和13-位有角甲基取代，且大都是β-构型。（5）17-位有侧链，且大都是β-构型。根据侧链结构的不同，天然甾类成分又分为许多类型。
举例讲解、多媒体讲解 2 R12345678910111213141516171819ABCD环戊烷骈多氢菲
表8-1 天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式
17-位侧链 A/B B/C C/D
C21甾类 羟甲衍生物 反 反 顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 顺
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反
植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反
昆虫变态激素 脂肪烃 顺 反 反
胆酸类 戊酸 顺 反 反
第七章 甾体及其苷类练习题
1. 甾体：又名类固醇化合物（steroids），因其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核，1936年给这类化合物提出一个总称“甾体化合物”。
2. 简述基本结构和分类
答：在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合成苷。而 C17 侧链有显著差别，根据 C17
侧链结构的不同，可将天然甾类分为不同类型：C21甾类、强心苷类、甾体皂苷类、植物甾醇、昆虫变态激素、胆酸类。
3. 简述甾体母核构型的特点
答：甾体化合物的四个环之间，每两个环以碳碳单键稠和时，可以是顺式的，也可以是反式的。A/B 环有顺式(5-βH)或反式(5-αH)稠和。
B/C 环是反式稠和（8-βH/9-αH)。
C/D 环有顺式(14-βH)或反式稠和(14-αH)。
4. 简述甾类成分的颜色反应有哪些？
答：Liebermann-burchard反应；Salkowski反应；三氯化锑或五氯化锑反应；Rosenheim反应
5. 简述甾体颜色反应的机理
答：C3 含氧小基团质子化而形成烊盐（此时加水稀释可回收甾醇），进一步则脱水形成共轭双键，然后产生双键移位或双分子聚合或氧化等过程，生成有色物，故有色物多为复杂混合物。
6. C21甾：是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，由植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。
7. 简述C21甾类的存在形式
答：C21甾类在植物体中除游离存在外，可与糖结合成苷 -C21 甾苷类。其苷类糖链多和 C21甾的 C3-OH 相连，少数连于 C20-OH 上。其苷类分子中除 2-OH 糖外，还有 2-去氧糖。C21 甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药中，如洋地黄叶和种子中含有强心苷、皂苷及
C21 甾苷；有些植物，不含强心苷，而含 C21 甾苷，多存在于萝摩科。
8. 强心苷（cardiac glycosides）：是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。
第十五章 甾体药物
激素是在中枢神经系统的调控下由内分泌腺分泌的一类活性物质，在维持人体正常生理功能和内环境稳定方面起重要作用。甾类激素主要有性激素和肾上腺皮质激素两大类，它们通常都具有环戊烷并多氢菲的母核结构，基本骨架如下：
123456 89 1011 12131415 1617 18192021227ABCD
各种甾类激素药物在结构上的差异主要在于取代基的种类、位置和数目，双键的位置和数目，以及C10上有无角甲基、C17上有无侧链基等。
第一节 甾类激素药物概述
一、甾类激素药物的分类和命名
（一）甾类激素药物的分类 甾类药物按化学结构可分为雌甾烷、雄甾烷和孕甾烷三大类。它们的主要区别在C10，C17位上。
101717171010雌甾烷雄甾烷孕甾烷
（二）甾类激素药物的命名 甾体化合物的命名主要有下列规定：①处于甾环平面上方的原子或基团称β-构型，用实线表示；处于甾环平面下方的原子或基团称α-构型，用虚线表示；构型未定者，用波纹线表示。②用“去甲基”或“降”表示与原化合物相比少一个甲基或环缩小一个碳原子；用“高” 表示与原化合物相比增多一个碳原子或环扩大一个碳原子；③双键可用“烯”或“△（读Delta）”表示，如4，5位双键可用4-烯或“△4”表示，而5，10位双键用5（10）-烯或△5(10)表示。④有些甾体药物要用类似的甾核作母体，命名时用氢化表示增加两个氢原子；去氢表示减少二个氢原子。甾类药物命名时，首先选择一个适当的母体，然后在母核名称的前后分别加上取代基的名称、位置及构型即可。例如： CH3OHOOHHO（甲睾酮）雌甾 －1，，，35（10）－三烯－－317β 二醇（雌二醇）－－－－－－171743甲基羟基雄甾烯酮α β
－
去氢氢化可的松（可的松）三酮烯孕甾烷二羟基，，，－－－－－－2011342117α OHOOOOHCOCH2OHCH2OHOCHO
二、甾类激素药物的一般性质
天然药物化学 第七节 甾体及其苷类
一、A1
1、甾体皂苷以少量醋酐溶解，然后加入醋酐浓硫酸，反应液最后呈现
A、污绿色，后逐渐褪色
B、黑色，后逐渐褪色
C、红色，后逐渐褪色
D、橙色，后逐渐褪色
E、黄色，后逐渐褪色
2、在石油醚中溶解度好的化合物是
A、生物碱盐
B、蛋白质
C、游离甾体
D、多糖
E、鞣质
3、下列化合物的水溶液强烈振摇后，会产生持久性的泡沫的是
A、醌类化合物
B、黄酮类化合物
C、香豆素类化合物
D、三萜皂苷类化合物
E、生物碱类化合物
4、下列皂苷具有较强溶血作用的是
A、单糖链皂苷
B、双糖链皂苷
C、三萜皂苷
D、呋甾烷醇类皂苷
E、强心苷 5、甾体皂苷元
A、由20个碳原子组成
B、由25个碳原子组成
C、由27个碳原子组成
D、由28个碳原子组成
E、由30个碳原子组成
6、可区分三萜皂苷和甾体皂苷的是
A、五氯化锑反应
B、氯仿-浓硫酸反应
C、三氯化铁反应
D、醋酐-浓硫酸反应
E、Molish反应
7、有关皂苷理化性质叙述错误的是
A、具有吸湿性
B、一般可溶于水，易溶于热水、稀醇
C、皂苷的水溶液大多数没有溶血作用
D、皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫
E、多数皂苷具苦和辛辣味，对人体黏膜有刺激性
8、皂苷类化合物一般不适宜制成注射剂，是因为
A、溶血性
B、刺激性
C、碱性
D、酸性
E、吸湿性
答案部分
一、A1
1、
【正确答案】 A
【答案解析】 甾体皂苷反应液产生红-紫-蓝-绿-污绿等颜色，最后褪色。
【该题针对“甾体皂苷”知识点进行考核】
【答疑编号101837619,点击提问】
2、
【正确答案】 C
【答案解析】 生物碱盐、蛋白质、鞣质类化合物极性较大，大多易溶于水；游离甾体类化合物极性很小，在石油醚中溶解度好。
【该题针对“甾体皂苷”知识点进行考核】
