第9章_土壤水溶性盐分析[1].ppt.Convertor
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土壤水溶性盐的测定土壤水溶性盐的提取1 方法提要用除去二氧化碳的水浸提土壤中水溶性盐,水土比为5:1。
将水土混合液过滤,滤液作为待测液。
2 适用范围本方法适用于各类土壤水溶性盐的提取。
3 主要仪器设备3.1往复式或旋转式振荡器;满足180r/min±20r/min的振荡频率或达到相同效果;3.2真空泵(抽气用);3.3巴氏滤管或布氏漏斗(平板瓷漏斗);3.4广口瓶,500mL;3.5具塞三角瓶,500mL。
4 试剂4.1去除二氧化碳的水:将蒸馏水煮沸15min,冷却后立即使用。
5 分析步骤称取通过2mm孔径筛的风干试样50.00g,置于500mL广口瓶中,加250mL去除CO2的水,用橡皮塞塞紧瓶口,在振荡机上振荡3min,立即用抽气过滤装置(见图)或布氏漏斗抽滤于具塞三角瓶中,开始滤出的10mL滤液弃去,以获得清亮的滤液,加塞备用。
该浸出液可用于土壤水溶性盐总量(电导率法或重量法)、碳酸根和重碳酸根(电位滴定法或双指示剂中和法)、氯离子(硝酸银滴定法)、硫酸根离子(硫酸钡比浊法或EDTA间接滴定法)、水溶性钙和镁离子(原子吸收分光光度法)、水溶性钾和钠离子(火焰光度法或原子吸收分光光度计法)的测定。
电导、碳酸根和重碳酸根等测定应立即进行,其他离子的测定亦应在当天完成。
6 注释1)浸提时水土比例和浸提时间对盐分的浸出量都有一定的影响,必须统一规定,才便于分析结果相互比较。
本方法采用国内通用的5:1水土比例和振荡提取3min 的规定。
2) 除去二氧化碳的水可以有效地减小碳酸盐(碳酸钙、碳酸镁)和硫酸钙的溶解量,从而影响着水浸出液的盐分数量,因此,浸提时必须使用除去二氧化碳的水。
3) 待测液不可在室温下放置时间过长(一般不得超过1天),否则会影响钙、镁、碳酸根和重碳酸根的测定,可以将滤液储存在4℃条件下备用。
4) 巴氏滤管是用不同细度的陶瓷制成,其微孔大小分为6级。
号数越大,微孔越小,土壤盐分过滤可用1G 3或1G 4。
土壤水溶性盐的测定土壤水溶性盐的提取1 方法提要用除去二氧化碳的水浸提土壤中水溶性盐,水土比为5:1。
将水土混合液过滤,滤液作 为待测液。
2 适用范围本方法适用于各类土壤水溶性盐的提取。
3 主要仪器设备3.1 往复式或旋转式振荡器;满足180r/min ±20r/min 的振荡频率或达到相同效果; 3.2 真空泵(抽气用);3.3 巴氏滤管或布氏漏斗(平板瓷漏斗); 3.4 广 口瓶,500mL ; 3.5 具塞三角瓶,500mL 。
4 试剂4.1 去除二氧化碳的水:将蒸馏水煮沸15min ,冷却后立即使用。
5 分析步骤称取通过2mm 孔径筛的风干试样50.00g ,置于500mL 广口瓶中,加250mL 去除CO 2 的水,用橡皮塞塞紧瓶口,在振荡机上振荡3min ,立即用抽气过滤装置(见图)或布氏漏斗抽 滤于具塞三角瓶中,开始滤出的10mL 滤液弃去,以获得清亮的滤液,加塞备用。
该浸出液 可用于土壤水溶性盐总量(电导率法或重量法)、碳酸根和重碳酸根(电位滴定法或双指示 剂中和法)、氯离子(硝酸银滴定法)、硫酸根离子(硫酸钡比浊法或EDTA 间接滴定法)、水 溶性钙和镁离子(原子吸收分光光度法)、水溶性钾和钠离子(火焰光度法或原子吸收分光 光度计法)的测定。
电导、碳酸根和重碳酸根等测定应立即进行,其他离子的测定亦应在当 天完成。
6 注释二通活零巴氏丁号型管 _____ 橡声管真空泵抽气1)浸提时水土比例和浸提时间对盐分的浸出量都有一定的影响,必须统一规定,才便 于分析结果相互比较。
本方法采用国内通用的5: 1水土比例和振荡提取3min 的规定。
2)除去二氧化碳的水可以有效地减小碳酸盐(碳酸钙、碳酸镁)和硫酸钙的溶解量, 从而影响着水浸出液的盐分数量,因此,浸提时必须使用除去二氧化碳的水。
3) 待测液不可在室温下放置时间过长(一般不得超过1天),否则会影响钙、镁、 碳酸根和重碳酸根的测定,可以将滤液储存在4℃条件下备用。
土壤酸碱度和土壤可溶盐分析2.1 土壤PH值的测定土壤酸碱度是土壤重要的墓本性质之一,是土壤形成过程和熟化培肥过程的一个指标。
土壤酸碱度对土壤中养分存在的形态和有效性,对土壤的理化性质、微生物活动以及植物生长发育都有很大的影响。
由于大多数作物必需的营养元索的有效性与土壤的PH值有关,在我们掌握足够的土壤科学知识后,是可以根据土壤的PH值相当可靠地评估土壤中养分的有效状况。
所以土壤PH值又是估计植物营养元素相对有效性的指标。
土壤PH值是土壤溜液中氢离子活度的负对数。
它是土壤中最重要的一种物理化学性质,可用水处理土壤制成悬浊液进行测定。
许多西欧和前苏联学者建议测定土壤在中性盐溶液中的PH,其中最常用的是氯化钾溶液(ImolL-l),我国也有许多实验室用以测定强酸性(pH值<5. 5 =的土壤。
近年来,有些国家测定土壤在氯化钙溶液(O.OlmolL-1)中的pH。
但土壤在氯化钾溶液或氯化钙溶液中的PH值较在水中者为低,因此,测定结果应注明,当解释结果时,要考虑这种差异。
在测定土壤时,选择一个合适的水土比例是非常重要的。
水土比例愈大,PH升愈高。
国际土壤学会规定水土比为2. 5: 1,在我国例行分析中以1: 1,2.5: 1,5: 1较多,为使测定结果更接近田间的实际情况,水土比以1: 1或2.5: 1甚至饱和泥浆较好,盐土用5:1。
此外,随着坚固的玻璃电极的出现,对于一般水分含量的田间土壤也有可能进行原位的测定。
土壤PH值的测定可分为电位法和比色法两大类。
随着分析仪器的进展,比色法现在仅在田间约测时使用,目前,我国各个土壤分析实验室一般都采用电位法。
电位法有准确(0.02PH)、快速、方便等优点。
比色法不需要贵重仪器,受测量条件限制较少,便于野外测定,但准确度低(0.5PH),对于要求0.5PH单位准确度的测量仍是方便可靠的。
电位法方法原理用pH计测定土壤悬浊液PH时,常用破璃电极为指示电极,甘汞电极为参比电极,或用pH复合电极。
第九章土壤水溶性盐分析土壤水溶性盐的测定分析意义:(1)了解水盐动态及其对作物的危害,为土壤盐分的预测、预报提供参考,以便采取有力措施,保证作物正常生长。
(2)了解综合治理盐渍土的措施所产生的效果。
(3)根据土壤含盐量及其组成,进行盐渍土分类,并进行合理规划,以达到合理种植、合理灌溉及合理排水的目的。
(4)进行灌溉水的品质鉴定,测定灌溉水中的盐分含量,以便合理利用水利资源,开垦荒地,防止土壤盐渍化。
第一节概述P178土壤水溶性盐是盐碱土的一个重要属性,是限制作物生长的障碍因素。
我国盐碱土的分布广,面积大,类型多。
在干旱、半干旱地区盐渍化土壤,以水溶性的氯化物和硫酸盐为主。
滨海地区由于受海水浸渍,生成滨海盐土,所含盐分以氯化物为主。
在我国南方(福建、广东、广西等省、区)沿海还分布着一种反酸盐土。
盐土中含有大量水溶性盐类,影响作物生长,同一浓度的不同盐分危害作物的程度也不一样。
盐分中以碳酸钠的危害最大,增加土壤碱度和恶化土壤物理性质,使作物受害。
其次是氯化物,氯化物又以MgCl2的毒害作用较大,另外,氯离子和钠离子的作用也不一样。
土壤(及地下水)中水溶性盐的分析,是研究盐渍土盐分动态的重要方法之一,对了解盐分、对种子发芽和作物生长的影响以及拟订改良措施都是十分必要的。
土壤中水溶性盐分析一般包括pH、全盐量、阴离子(Cl-、SO42-、CO32-、HCO3-、NO3-等)和阳离子(Na+、K+、Ca 2+、Mg 2+)的测定,并常以离子组成作为盐碱土分类和利用改良的依据。
盐碱土是一种统称,包括盐土、碱土、和盐碱土。
美国农业部盐碱土研究室以饱和土浆电导率和土壤的pH与交换性钠不依据,对盐碱土进行分类(表)。
我国滨海盐土则以盐分总含量为指标进行分类(表)。
在分析土壤盐分的同时,需要对地下水进行鉴定(表)。
当地下水矿化度达到2g·L-1时,土壤比较容易盐渍化。
所以,地下水矿化度大小可以作为土壤盐渍化程度和改良难易的依据。
测定土壤全盐量可以用不同类型的电感探测器在田间直接进行,如4联电极探针、素陶多孔土壤盐分测定器以及其它电磁装置,但测定土壤盐分的化学组成,则还需要用土壤水浸出液进行。
第二节土壤水溶性盐的浸提(1:1和5:1水土比及饱和土浆浸出液的制备)土壤水溶性盐的测定主要分为两步:①水溶性盐的浸提;②测定浸出液中盐分的浓度。
制备盐渍土水浸出液的水土比例有多种,例如1:1、2:1、5:1、10:1和饱和土浆浸出液等。
P 179一般来讲,水土比例愈大,分析操作愈容易,但对作物生长的相关性差。
因此,为了研究盐分对植物生长的影响,最好在田间湿度情况下获得土壤溶液;如果研究土壤中盐分的运动规律或某种改良措施对盐分变化的影响,则可用较大的水土比(5:1)浸提水溶性盐。
浸出液中各种盐分的绝对含量和相对含量受水土比例的影响很大。
有些成分随水分的增加而增加,有些则相反。
一般来讲,全盐量是随水分的增加而增加。
含石膏的土壤用5:1的水土比例浸提出来的Ca 2+和SO42-数量是用1:1的水土比的5倍,这是因为水的增加,石膏的溶解量也增加;又如含碳酸钙的盐碱土,水的增加,Na+ 和HCO3-的量也增加。
Na+的增加是因为CaCO3溶解,钙离子把胶体上Na+置换下来的结果。
5:1的水土比浸出液中的Na+比1:1浸出液中的大2倍。
氯根和硝酸根变化不大。
对碱化土壤来说,用高的水土比例浸提对Na+的测定影响较大,故1∶1年浸出液更适用于碱土化学性质分析方面的研究。
水土比例、震荡时间和浸提方式对盐份的溶出量都有一定的影响。
试验证明,如Ca(HCO3)2和CaSO4这样的中等溶性和难溶性盐,随着水土比例的增大和浸泡时间的延长,溶出量逐渐增大,致使水溶性盐的分析结果产生误差。
为了使各地分析资料便于相互交流比较,必须采用统一的水土比例、震荡时间和提取方法,并在资料交流时应加以说明。
我国采用5:1浸提法较为普遍,在此重点介绍1:1、5:1浸提法和饱和土浆浸提法,以便在不同情况下选择使用。
主要仪器(1)布氏漏斗,或其它类似抽滤装置操作步骤(1)1:1水土比浸出液的制备。
称取通过1mm筛孔相当于100.0g烘干土的风干土,例如风干土含水量为3%,则称取103g风干土放入500mL的三角瓶中,加刚沸过的冷蒸馏水97mL,则水土比为1:1。
盖好瓶塞,在振荡机上振荡15min。
用直径11cm的瓷漏斗过滤,用密实的滤纸,倾倒土液时应摇浑泥浆,在抽气情况下缓缓倾入漏斗中心。
当滤纸全部湿润并与漏斗底部完全密接时再继续倒入土液,这样可避免滤液浑浊。
如果滤液浑浊应倒回重新过滤或弃去浊液。
如果过滤时间长,用表玻璃盖上以防水分蒸发。
将清亮液收集在250mL细口瓶中,每250mL加1g·L-1 六偏磷酸钠(稳定剂)一滴,储存在4℃备用。
参考知识:六偏磷酸钠六偏磷酸钠用于肉制品、火腿等,能提高持水性,增高结着性,防止脂肪氧化;用于豆酱、酱油能防止变色,增加粘稠性,缩短发酵期,调节口味;用于水果饮料、清凉饮料,可提高出汁率,增高粘度,抑制维生素C分解;用于冰淇淋可提高膨胀能力,增大容积,增强乳化作用防止膏体破坏,改善口感和色泽;用于乳制品、饮料防止凝胶沉淀;加入啤酒中能澄清酒液、防止浑浊;用于豆类、果蔬罐头,可稳定天然色素,保护食品色泽。
此外,六偏磷酸钠水溶液喷涂于腌制肉上,可提高防腐性能。
一般0.3-0.5%,干酪中用量0.9%;肉类0.3%;奶粉、奶油粉、速冻鱼、虾类0.5%;炼乳、饮料0.2%。
学生提问:为什么?机理:吸湿性较强;吸湿后变粘,在空气中易潮湿,易溶于水,在水中溶解度较大;易水解、或成亚磷酸盐。
对某些金属离子(钙、镁)有生成溶性络合物的能力,故可用来软化水,与铅、银、钡盐等也可生成络合物。
(2)5:1水土比浸出液的制备。
称取通过1mm筛孔相当于50.0g烘干土的风干土,放入500mL的三角瓶中,加水250mL (如果土壤含水量大于3%时,加水量应加以校正)。
盖好瓶塞,在振荡机上振荡3min。
或用手摇荡3min。
然后将布氏漏斗与抽气系统相连,铺上与漏斗直径大小一致的紧密滤纸,缓缓抽气,使滤纸与漏斗紧贴,先倒少量土液于漏斗中心,使滤纸湿润并完全贴实在漏斗底上,再将悬浊土浆缓缓倒入,直至抽滤完毕。
如果滤液开始浑浊应倒回重新过滤或弃去浊液。
将清亮滤液收集备用。
如果遇到碱性土壤,分散性很强或质地粘重的土壤,难以得到清亮滤液时,最好用素陶瓷中孔(巴斯德)吸滤管减压过滤,或用改进的抽滤装置过滤。
如用巴氏滤管过滤应加大土液数量,过滤时可用几个吸滤瓶连结在一起。
观看浸提的摄像。
3)饱和土浆浸出液的制备。
本提取方法长期不能得到广泛应用的主要原因是由于手工加水混合难于确定一个正确的饱和点,重现性差,特别是对于质地细的和含钠高的土壤,要确定一个正确的饱和点是困难的。
现介绍一种比较容易掌握的加水混合法,操作步骤如下:称取风干土样(1mm)20.0~25.0g,用毛管吸水饱和法制成饱和土浆,放在105~110℃烘箱中烘干、称重。
计算出饱和土浆含水量。
制备饱和土浆浸出液所需的土样重与土壤质地有关。
一般制备25~30mL饱和土浆浸出液需要土样重:壤质砂土400~600g,砂壤土250~400g,壤土150~250g,粉砂壤土和粘土100~150g,粘土50~100g。
根据此标准,称取一定量的风干土样,放入一个带盖的塑料杯中,加入计算好的所需水量,充分混合成糊状,加盖防止蒸发。
放在低温处过夜(14~16h),次日再充分搅拌。
将此饱和土浆在4000r·min-1速度下离心,提取土壤溶液,或移入预先铺有滤纸的砂芯漏斗或平瓷漏斗中(用密实的滤纸,先加少量泥浆湿润滤纸,抽气使滤纸与漏斗紧贴在漏斗上,继续倒入泥浆),减压抽滤,滤液收集在一个干净的瓶中,加塞塞紧,供分析用。
浸出液的pH、CO32-、HCO3-和电导率应当立即测定。
其余的浸出液,每25mL溶液加1g·L-1六偏磷酸钠一滴,以防在静置时CaCO3从溶液中沉淀。
塞紧瓶口,留待分析用。
注1.水土比例大小直接影响土壤可溶性盐分的提取,因此提取的水土比例不要随便更改,否则分析结果无法对比。
注2.空气中的二氧化碳分压大小以及蒸馏水中溶解的二氧化碳都会影响碳酸钙、碳酸镁和硫酸钙的溶解度,相应地影响着水浸出液的盐分数量,因此,必须使用无二氧化碳的蒸馏水来提取样品。
注3.土壤可溶性盐分浸提(振荡)时间问题,经试验证明,水土作用2min,即可使土壤可溶性的氯化物、碳酸盐与硫酸盐等全部溶于水中,如果延长时间,将有中溶性盐和难溶性盐(硫酸钙和碳酸钙等)进入溶液。
因此,建议采用振荡3min立即过滤的方法,振荡和放置时间越长,对可溶性盐的分析结果误差也越大。
注4.待测液不可在室温下放置过长时间(一般不得超过一天),否则会影响钙、镁、碳酸根和重碳酸根的测定。
可以将滤液储存4℃条件下备用。
注5.对于难以过滤的碱化度高或质地粘重的土壤可用巴氏滤管抽滤。
巴氏滤管是用不同细度的陶瓷制成。
第三节水溶性盐总量的测定测定土壤可溶性盐总量有电导法和残渣洪干法。
电导法比较简便、方便、快速。
残渣洪干法比较准确,但操作繁琐、费时,另外它也可用于阴阳离子总量相加计算。
P 183一、电导法方法原理: 土壤可溶性盐是强电解质,其水溶液具有导电作用。
在一定浓度范围内,溶液的含盐量与电导率呈正相关。
因此,土壤浸出液的电导率的数值能反映土壤含盐量的高低,但不能反映混合盐的组成。
如果土壤溶液中几种盐类彼此间的比值比较固定时,则用电导率值测定总盐分浓度的高低是相当准确的。
土壤浸出液的电导率可用电导仪测定,并可直接用电导率的数值来表示土壤含盐量的高低。
将连接电源的两个电极插入土壤浸出液(电解质溶液)中,构成一个电导池。
正负两种离子在电场作用下发生移动,并在电极上发生电化学反应而传递电子,因此电解质溶液具有导电作用。
根据欧姆定律,当温度一定时,电阻与电极间的距离(L)成正比,与电极的截面积(A)成反比。
仪器(1)电导仪。
目前在生产科研应用较普遍的是DDSJ-308型等电导仪。
此外还有适于野外工作需要的袖珍电导仪。
(2)电导电极。
一般多用上海雷磁仪器厂生产的DJS-1C型等电导电极。
这种电极使用前后应浸在蒸馏水内,以防止铂黑的惰化。
吸取土壤浸出液或水样30~40mL,放在50mL的小烧杯中(如果土壤只用电导仪测定总盐量,可称取4g风干土放在25mm×200mm的大试管中,加水20mL,盖紧皮塞,振荡3min,静置澄清后,不必过滤,直接测定。
测量液体温度。
如果测一批样品时,应每隔10min 测一次液温,在10min内所测样品可用前后两次液温的平均温度或者在25℃恒温水浴中测定。
将电极用待测液淋洗1~2次(如待测液少或不易取出时可用水冲洗,用滤纸吸干),再将电极插入待测液中,使铂片全部浸没在液面下,并尽量插在液体的中心部位。