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特殊精馏的原理特殊精馏是一种分离混合物中不同组分的方法，它利用了组分的物理性质在蒸发和冷凝过程中的差异。
特殊精馏在化学工业中具有广泛的应用，例如提取纯净的化学品，去除杂质，以及分离可变组分的溶剂，等等。
特殊精馏的原理主要基于液体的沸点和蒸汽压之间的关系。
不同组分的沸点不同，因此在加热过程中，组分的蒸汽压也会有所不同。
通过适当的控制温度和压力，可以使特定的组分蒸发并在冷凝器中重新变为液体。
这种过程可以重复进行，从而实现对混合物中不同组分的分离。
特殊精馏有许多不同的类型，以下是其中一些常见的特殊精馏方法：1. 水蒸气蒸馏：水蒸气蒸馏是一种常用的特殊精馏方法，特别适用于那些沸点较高的溶剂。
在水蒸气蒸馏中，混合物首先与水接触，然后加热。
水蒸气将溶剂带至冷凝器中，并在那里冷凝为液体，从而实现了与其他组分的分离。
2. 气相色谱法：气相色谱法通过将混合物分子逐一地通过柱状填充物层来分离组分。
填充物通常是一种不溶于混合物的固体，可以选择根据组分沸点和亲和性来设计填充物。
通过控制载气的流速和温度，可以使不同的组分在柱中以不同的速度通过，从而实现分离。
3. 分馏塔：分馏塔是一种常用的特殊精馏设备，特别适用于分离混合物中沸点相差较小的组分。
分馏塔通常由许多平面或圆柱体的平口塔板组成，这些塔板上有孔，材料可以通过这些孔进入下一个塔板。
在分馏塔内，混合物从底部进入，然后通过不同的塔板，然后在最顶部冷凝为纯净的液体。
不同组分的分离是通过不同的沸点和蒸汽压来实现的。
特殊精馏的原理主要涉及到沸点和蒸汽压的关系，以及控制温度和压力的重要性。
通过调整这些变量，可以根据组分之间的差异实现分离。
特殊精馏方法的选择取决于混合物中的组分种类、沸点范围和分离要求。
在实际应用中，还可能需要结合多种特殊精馏方法，以达到更高的分离效果。
总的来说，特殊精馏是一种非常有效的分离混合物中不同组分的方法，它利用了组分的物理性质差异。
通过适当的控制温度、压力和其他条件，可以实现对混合物中不同组分的分离。
武汉理工大学化工原理实验特殊精馏特殊精馏(萃取精馏)实验一、实验目的1、熟悉萃取精馏的原理和萃取精馏装置；2、掌握萃取精馏塔的操作方法和乙醇水混合物的气相色谱分析方法；3、利用乙二醇为分离剂进行萃取精馏制备无水乙醇；4、了解计算机数据采集系统和用计算机控制精馏操作参数的方法。
二、实验原理精馏是化工过程中重要的分离单元操作，其基本原理是根据被分离混合物中各组分相对挥发度（或沸点）的差异，通过一精馏塔经多次汽化和多次冷凝将其分离。
在精馏塔底获得沸点较高（挥发度较小）产品，在精馏塔顶获得沸点较低（挥发度较大）产品。
但实际生产中也常会遇到各组分沸点相差很小或者具有恒沸点的混合物，用普通精馏的方法难以完全分离。
此时需采用其他精馏方法，如恒沸精馏、萃取精馏、溶盐精馏或加盐萃取精馏等。
萃取精馏是在被分离的混合物中加入某种添加剂，以增加原混合物中两组分间的相对挥发度（添加剂不与混合物中任一组分形成恒沸物），从而使混合物的分离变得很容易。
所加入的添加剂为挥发度很小的溶剂（萃取剂），其沸点高于原溶液中各组分的沸点。
由于萃取精馏操作条件范围比较宽，溶剂的浓度为热量衡算和物料衡算所控制，而不是为恒沸点所控制，溶剂在塔内也不需要挥发，故热量消耗较恒沸精馏小，在工业上应用也更为广泛。
乙醇--水能形成恒沸物（常压下，恒沸物乙醇质量分数95.57%，恒沸点78.15℃）,用普通精馏的方法难以完全分离。
本实验利用乙二醇为分离剂进行萃取精馏的方法分离乙醇--水混合物制取无水乙醇。
由化工热力学研究，压力较低时，原溶液组分1（轻组分）和组分2（重组分）的相对挥发度可表示为sy1/x1P??12??1s1 （1）y2/x2P2?2加入溶剂S后，组分1和组分2的相对挥发度??12?s则为??12?S??P1sP2s????1?2?s （2）TSsP2s?�C―加入溶剂S后，三元混合物泡点下，组分1和组分2的饱式中?P1TS和蒸汽压之比；??1?2?s―加入溶剂S后，组分1和组分2的活度系数之比。
蒸馏化工生产中经常要处理由若干组分所组成的混合物，其中大部分是均相物系。
生产中为了满足贮存、运输、加工和使用的要求，时常需要将这些混合物分离成为较纯净或几乎纯态的物质或组分。
蒸馏是分离液体混合物的典型单元操作。
这种操作是将液体混合物部分气化，利用其中各组分挥发度不同的特性以实现分离的目的。
它是通过液相和气相间的质量传递来实现的。
蒸馏过程可以按不同方法分类。
按照操作方式可分为间歇和连续蒸馏。
按蒸馏方法可分为简单蒸馏、平衡蒸馏（闪蒸）、精馏和特殊精馏等。
当一般较易分离的物系或对分离要求不高时，可采用简单蒸馏或闪蒸，较难分离的可采用精馏，很难分离的或用普通精馏不能分离的可采用特殊精馏。
工业中以精馏的应用最为广泛。
按操作压强可分为常压、加压和减压精馏。
按待分离混合物中组分的数目可以分为两（双）组分和多组分精馏。
因两组分精馏计算较为简单，故常以两组分溶液的精馏原理为计算基础，然后引申用于多组分精馏的计算中。
在本章中将着重讨论常压下两组分连续精馏。
蒸馏在化学工业中应用十分广泛，其历史也最为悠久，因此它是分离（传质）过程中最重要的单元操作之一。
在前面我们已经知道，蒸馏是气液两相间的传质过程,因此常用组分在两相中的浓度(组成)偏离平衡的程度来衡量传质推动力的大小。
传质过程是以两相达到相平衡为极限的。
由此可见，气液相平衡关系是分析蒸馏原理和进行设备计算的理论基础，故在讨论精馏过程的计算前，首先简述相平衡关系。
相平衡是《物理化学》课程的基本内容，本章侧重于论述其在化学工程中的应用，且讨论的只限于两组分理想溶液。
本节包含四个部分的内容：拉乌尔定律相律相图相对挥发度。
拉乌尔定律根据溶液中同分子间的与异分子间的作用力的差异，可将溶液分为理想溶液和非理想溶液两种。
实验表明，理想溶液的气液平衡关系遵循拉乌尔定律(Raoult's Law)，即:式中溶液上方组分的平衡分压，Pa；同温度下纯组分的饱和蒸气压,Pa；溶液中组分的摩尔分率。
化工原理(2)学习要点第一章蒸馏1．本章学习目的通过学习本章，掌握精馏德原理的原理、精馏过程的计算和优化。
2．本章应掌握的内容本章讨论的重点为两组分精馏过程的计算，主要应掌握的内容包括：相平衡关系的表达和应用；精馏塔的物料衡算和操作线关系；回流比的确定；理论板数的求法；影响精馏过程的主要因素分析等。
3．本章学习中应注意的问题利用各组分挥发度的差异将体混合物加以分离的单元操作称为蒸馏。
蒸馏分类方法有很多种，按操作方式可分为简单蒸馏、平衡蒸馏、精馏、特殊精馏等；按原料组分数目则可分为双组分蒸馏、多组分蒸馏；按操作过程是否连续，可分为连续精馏、间歇精馏。
本章重点是双组份混合液的连续精馏。
精馏是分离混合物最常用、又最早实现工业化的分离方法。
精馏可以直接获得所需要的产品，而不像吸收、萃取等分离方法，需外加溶剂，再将所提取的物质与溶剂分离，因此精馏过程的流程比较简单。
精馏的主要缺点是为造成气、液两相系统，需消耗较多的能量，或者需要建立高真空、高压、低温等技术条件。
通常，由于经济和技术上的原因，才考虑用吸收或萃取等操作以分离混合物。
精馏操作既可在板式塔中、又可在填料塔中进行。
本章以板式塔（分级接触）为主要讨论对象，并引入理论板的概念，以简化精馏计算。
对特定的分离任务，确定理论板数是本章的核心。
对两组分精馏，用梯形图解法求取理论板数。
该法概念清晰，便于分析工程问题。
同时，应掌握影响精馏过程因素的分析，预估精馏操作调节中可能出现的问题，提出解决问题的对策。
精馏与吸收、萃取等操作均属传质过程，应注意它们的共性和个性。
例如相平衡关系的表达方法、传质机理和设备的异同等。
4．本章学习要点4．1描述精馏过程的基本关系4.1.1气液相平衡关系气液相平衡是蒸馏过程的热力学基础，因此了解气液平衡是理解和掌握蒸馏过程的基本条件。
1．气液平衡的作用（1）选择分离方法依据物系的气液相平衡关系，对特定的分离任务，可确定或选择分离方法，例如对相对挥发度近于1的物系，宜采用特殊精馏或萃取等分离操作。
分离工程题库附答案第一章绪论填空题：1、分离技术的特性表现为其（重要性）、（复杂性）和（多样性）。
2、分离过程是（混合过程）的逆过程，因此需加入（分离剂）来达到分离目的。
3、分离过程分为（机械分离）和（传质分离）两大类4、分离剂可以是（能量）或（物质），有时也可两种同时应用。
5、若分离过程使组分i及j之间并没有被分离，则（a s ij=1）。
6、可利用分离因子与1的偏离程度，确定不同分离过程分离的（难易程度）。
7、平衡分离的分离基础是利用两相平衡（组成不相等）的原理，常采用（平衡级）作为处理手段，并把其它影响归纳于（级效率）中。
8、传质分离过程分为（平衡分离）和（速率分离）两类。
9、速率分离的机理是利用溶液中不同组分在某种（推动力）作用下经过某种介质时的（传质速率）差异而实现分离。
10、分离过程是将一混合物转变为组成（互不相等）的两种或几种产品的哪些操作。
11、工业上常用（分离因子）表示特定物系的分离程度，汽液相物系的最大分离程度又称为（固有分离因子）。
12、速率分离的机理是利用传质速率差异，其传质速率的形式为（透过率）、（迁移率）和（迁移速率）。
13、绿色分离工程是指分离过程（绿色化的工程）实现。
14、常用于分离过程的开发方法有（逐级经验放大法）、（数学模型法）选择题：1、分离过程是一个（A）a.熵减少的过程；b.熵增加的过程；c.熵不变化的过程；d.自发过程2、组分i、j之间不能分离的条件是（C）a.分离因子大于1；b.分离因子小于1；c.分离因子等于13、平衡分离的分离基础是利用两相平衡时（A）实现分离。
a.组成不等；b.速率不等；c.温度不等4、当分离因子（C）表示组分i及j之间能实现一定程度的分离。
a.a ij=1b.a s ij=1c.a ij<15.下述操作中，不属于平衡传质分离过程的是（C）a.结晶；b.吸收；c.加热；d.浸取。
6、下列分离过程中属机械分离过程的是（D）：a.蒸馏；b.吸收；c.膜分离；d.离心分离。
第三章特殊精馏3.2 混合物组分相图3.3 萃取精馏3.4 恒沸精馏3.1 概述普通精馏不适用于以下物系的分离：╳α=1；╳α≈1；╳热敏性物系；╳含量低的难挥发组分；3.1概述实现分离、降低能耗为什么用特殊精馏？x, yTP 1P 2相对挥发度随压力变化大改变操作工艺或条件仍可采用普通精馏？3.1概述恒沸组成随压力变化76.5℃69.3%109.0℃60.1%2000kPa101.3kPa改变操作工艺或条件仍可采用普通精馏？H 2OCH 3CN3.1概述WaterAcetonitrile50%60.1%109.0 ºC69.3%76.5 ºC101.3kPa2000kPa塔1塔2恒沸物是非均相x,yT改变操作工艺或条件仍可采用普通精馏？3.1概述水相有机相水有机溶剂有机相水相进料塔1塔2分类:❒萃取精馏: 加溶剂S , 使a AB ❒恒沸精馏: 加溶剂S , a AS = 1 , a AB ❒加盐精馏: 加盐，a AB❒反应精馏: 通过分离促进反应，或者通过反应促进分离特殊精馏？分类？特殊精馏——既加入能量分离剂又加入质量分离剂的精馏3.1概述无盐5%盐盐饱和x1y1醋酸钾浓度对乙醇-水相平衡的影响Furter经验方程：加盐，a AB()ss kx =ααln 乙醇-水加盐精馏体系示例：甲醇和甲醛缩合生产甲缩醛，甲醛转化率低利用精馏促进反应，或者利用反应促进精馏通过精馏分离促进反应，提高转化率。
OH O H C O CH OH CH 263232+↔+第三章特殊精馏3.1 概述3.2 混合物组分相图3.3 萃取精馏3.4 恒沸精馏3.2 混合物组分相图ABCM三组分相图的几种形态等腰直角三角形坐标系等边三角形坐标系X-Y 直角坐标系00.20.40.60.8100.20.40.60.81YXMABCM简单蒸馏剩余曲线图三元混合物间歇蒸馏釜中液体完全混合，泡点3.2混合物组分相图(2)(3)(4)(5)WdtdWx y dt dx i i i )(-=WdtdW dt d -=ζ2,1,=-=i y x d dx i i iζ(1)3,2,1,==i x K y i i i 1,13131==∑∑==i iii ixK x),,,,,,(321321y y y x x x T f =ζ⎥⎦⎤⎢⎣⎡=)(ln )(0t W W t ζiy ix W ,剩余曲线图3.2 混合物组分相图剩余曲线：蒸馏过程中剩余液相组成随时间变化关系的曲线。
9.5双组分精馏的设计型计算9.5.1理论板数的计算 9.5.2 回流比的选择9.5.3双组分精馏过程的其他类型（1）直接蒸汽加热若待分离的混合液为水溶液，且水是难挥发组分，釜液接近于纯水，这时可采用如上图所示的直接加热方式，把加热水蒸汽直接通入塔釜，以省掉造价昂贵的再沸器。
与间接蒸汽加热精馏塔相比，直接蒸汽加热时精馏操作线、q 线均相同，但是由于塔釜中通入蒸汽直接加热，提馏段物料衡算及全塔物料衡算关系变了。
① 全塔物料衡算总物料衡算 W D S F +=+ 易挥发组分衡算 W Wx Dx S Fx +=⨯+D F 0 式中 S ——直接加热蒸汽流率，kmol/h ； W ——直接蒸汽加热时釜液流率， kmol/h ； W x ——直接蒸汽加热时釜液组成，摩尔分率。
其它符号意义与间接蒸汽加热相同。
② 提馏段操作线方程直接蒸汽加热时也应满足恒摩尔流假设,故有S V =，W L =。
根据物料衡算可导出提馏段操作线方程为W W m x S W x S W x V L x V L y -=-=+1如图所示，直接蒸汽加热时提馏段操作线通过横轴上的点（0,W x ）及q 线与精馏段操作线的交点（q q y x ,）两点，因此也可用两点求直线的方法求提馏段操作线方程：*W*W00x x y x x y q q --=--用上式求直接蒸汽加热时提馏段操作线方程比较方便，问题归结为两操作线交点坐标(q q y x ,)如何求。
因为q 线及精馏段操作线均与间接蒸汽加热时相同，所以仍可用前述方法求q x 、q y 值。
若用式求，则需根据F q D R F q V V S )1()1()1(--+=--==，qF L L W +='=*等关系导出可利用题给已知条件的形式才能求解。
（2）多股进料两种成分相同但浓度不同的料液可在同一塔内进行分离，两股料液应分别在适当位置加入塔内。
整个精馏塔可分成三段，每段均可按图中所示符号用物料衡算推出其操作线方程。
① 操作线方程Ⅰ段 11D+++=R x x R RyⅡ段 V x F Dx x V L y F ''-+''''=11D 式中 1111F q RD F q L L +=+=''1111)1()1()1(F q D R F q V V --+=--=''特别，当1F 为泡点进料)1(1=q ，则Ⅱ段操作线可写成1/1/11F D 1+-+++=R DF x x x R D F R yⅢ段 W x WL W x WL L y -'--''=式中 2211211122F q F q RD F q F q L F q L L ++=++=+''='D F F W -+=21无论何种进料热状况，操作线斜率必有（Ⅲ） （Ⅱ） （Ⅰ）。
② 全塔物料衡算总物料衡算 W D F F +=+21 易挥发组份衡算 WD 2F 21F 1Wx Dx x F x F +=+联立以上两式可得WD W 1F WD W 2F 121x x x x x x x x F F F D --+--=回收率 2F 121F D 12F 21F 1D)/()/(x F F x x F D x F x F Dx+=+=η③ q 线方程q 线方程数与进料股数相同，两股进料q 线方程有两个，即1111F 11---=q x x q q y ，1122F 22---=q x x q q y④最小回流比m in R回流比R 减小，三条操作线均向平衡线靠拢。
当R 减小至某个值时，挟点可能出现在Ⅰ-Ⅱ两段操作线的交点1e 处，也可能出现在Ⅱ-Ⅲ两段操作线的交点2e 处。
对非理想性很强的物系，挟点也可能出现在某个中间位置，先出现挟点时的回流比为最小回流比。
（3）侧线出料如下图所示，此时操作线数目314=-=，因而整个精馏塔可分成三段，每段均可按图中所示符号用物料衡算推出其操作线方程。
以下仅讨论侧线抽出的产品2D x 为泡点液体的情况。
操作线方程Ⅰ段 11D+++=R x x R RyⅡ段 1)/(1/2D 121D 12++++-=R x D D x x R D D R y （泡点采出）以上两式中R 定义为1/D L R =。
Ⅲ段 W x WL W x WL L y -'--''=式中 qF D RD qF D L qF L L +-=+-=+''='21221D D F W --=有侧线出料时操作线斜率通常Ⅱ、Ⅰ，在最小回流比m in R 时，挟点一般出现在q 线与平衡线交点处。
9.6 双组分精馏的操作型计算9.6.1 精馏过程的操作型计算（1）操作型计算的命题：此类计算的任务是在设备（精馏段板数及全塔理论板数）已定的条件下，由指定的操作条件预计精馏操作的结果。
计算所用的方程与设计时相同，此时的已知量为：全塔总板数N 及加料板位置（第m 块板）；相平衡曲线或相对挥发度；原料组成F x 与热状态q ，回流比R ；并规定塔顶馏出液的采出率FD 。
待求的未知量为：精馏操作的最终结果——产品组成w D ,x x 及逐板的组成分布。
操作型计算的特点：① 由于众多变量之间的非线形关系，使操作型计算一般均须通过试差（迭代），即先假设一个塔顶（或塔底）组成，再用物料衡算及逐板计算予以校核的方法来解决。
② 加料板位置（或其它操作条件）一般不满足最优化条件。
下面以两种情况为例，讨论此类问题的计算方法。
回流比增加对精馏结果的影响设某塔的精馏段有)1(-m 块理论板，提馏段为)1(+-m N 块板，在回流比R '操作时获得塔顶组成D x '与釜液组成wx '（参见图9-43a ）。
现将回流比加大至R ，精馏段液气比增加，操作线斜率变大；提馏段气液比加大，操作线斜率变小。
当操作达到稳定时馏出液组成D x 必有所提高，釜液组成w x 必将降低，如图（9-43b ）所示。
定量计算方法是：先设定某一w x 值，可按物料衡算式求出FD F Dx x x D )1(w F --=然后，自组成为D x 起交替使用精馏段操作线方程111+++=+R x x R R y D n n 及相平衡方程nnn y y x )1(--∂=α进行m 次逐板计算，算出第1至m 板的气、液组成。
直至算出离开加料板液体的组成m x 。
跨过加料板以后，须改用提馏段操作线方程w 1)1()1(1)1()1(x D F q R D F x D F q R DF qR y n n --+----++=+及相平衡方程进行m N -次逐板计算，算出最后一块理论板的液体组成N x 。
将此N x 值与所假设的w x 值比较，两者基本接近则计算有效，够则重新试差。
必须注意，在馏出液流率FD 规定的条件下，藉增加回流比R 一提高D x 的方法并非总是有效：a ．D x 的提高受精馏段塔板数即精馏塔分离能力的限制。
对一定板数，即使回流比增至无穷大（全回流）时，D x 也有确定的最高极限值；在实际操作的回流比下不可能超过此极限值。
b ．D x 的提高受全塔物料衡算的限制。
加大回流比可提高D x ，但其极限值为DFx x D F=。
对一定塔板数，即使采用全回流，Dx 也只能某中程度趋近于此极限值。
如DFx x D F=的数值大于1，则D x 的极限值为1。
此外，加大操作回流比意味着加大蒸发量与冷凝量。
这些数值还将受到塔釜及冷凝器的传热面的限制。
（2）进料组成变动的影响一个操作中的精馏塔，若进料组成F x 下降至Fx '，则在同一回流比R 及塔板数下塔顶馏出液组成D x 将下降为D x '，提馏段塔釜组成也将由w x 降至w x '。
进料组成变动后的精馏结果D x '、wx '可用前述试差方法确定。
图9-44表示进料组成变动后操作线位置的改变。
此时欲要维持原馏出液组成D x 不变，一般可加大回流或减少采出量FD。
值得注意，以上两种情况的操作型计算中，加料板位置不一定是最优的。
图9-43b 说明了这一问题。
9.6.2 精馏塔的温度分布和灵敏板（1）精馏塔的温度分布溶液的泡点与总压及组成有关。
精馏塔内各块塔板上物料的组成及总压并不相同，因而 塔顶至于塔底形成某种温度分布。
在加压或常压精馏中，各板的总压差别不大，形成全塔温度分布的主要原因是各板组成不同。
图9-45a 表示各板组成与温度的对应关系，于是可求出各板的温度并将它标绘在图9-45b 中，即得全塔温度分布曲线。
减压精馏中，蒸汽每经过一块塔板有一定压降，如果塔板数较多，塔顶与塔底压强的差别与塔顶绝对压强相比，其数值相当可观，总压降可能是塔顶压强的几倍。
因此，各板组成与总压的差别是影响全塔温度分布的重要原因，且后一因素的影响往往更为显著。
（2）灵敏板一个正常操作的精馏塔当受到某一外界因素的干扰（如回流比、进料组成发生波动等），全塔各板的组成发生变动，全塔的温度分布也将发生相应的变化。
因此，有可能用测量温度的方法预示塔内组成尤其是塔顶馏出液的变化。
在一定总压下，塔顶温度是馏出液组成的直接反映。
但在高纯度分离时，在塔顶（或塔底）相当高的一个塔段中温度变化极小，典型的温度分布曲线如图9-46所示。
这样，当塔顶温度有了可觉察的变化，馏出液组成的波动早已超出允许的范围。
以乙苯-苯乙烯在8kPa下减压精馏为例，当塔顶馏出液中含乙苯由99.9%降至90%时，泡点变化仅为0.7℃。
可见高纯度分离时一般不能用测量塔顶温度的方法来控制馏出液的质量。
仔细分析操作条件变动前后温度分别的变化，即可发现在精馏段或提馏段的某些塔板上，温度变化量最为显著，或者说，这些塔板的温度对外界干扰因素的反映最灵敏，故将这些塔板称之为灵敏板。
将感温元件安置在灵敏板上可以较早觉察精馏操作所受到的干扰；而且灵敏板比较靠近进料口，可在塔顶馏出液组成尚未产生变化之前先感受到进料参数的变动并即使采取调节手段，以稳定馏出液的组成。
9.7 间歇精馏9.7.1 间歇精馏过程的特点当混合液的分离要求较高而料液品种或组成经常变化时，采用间歇精馏的操作方式比较灵活机动。
从精馏装置看，间歇精馏与连续精馏大致相同。
作间歇精馏时，料液成批投入精馏釜，逐步加热气化，待釜液组成降至规定值后将其一次排出。
由此不难理解，间歇精馏过程具有如下特点：①间歇精馏为非定态过程。
在精馏过程中，釜液组成不断降低。
若在操作时保持回流比不变，则馏出液组成将随之下降；反之，为使馏出液组成保持不变，则在精馏过程中应不断加大回流比。
为达到预定的要求，实际操作可以灵活多样。
