HNMR自旋体系
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【合成经验】怎样才能拿到一个合格的HNMR谱,一些常见的问题怎么解决?由于微信更改了订阅号的推送规则,很多朋友不能快速找到我们,其实我们每天都在推送!您可以将有机合成设置为星标(点击右上方“...", 设为星标),就能在微信订阅号中快速找到我们,查看每天订阅。
HNMR谱图是确认化合物结构最重要的数据之一,在有机合成过程中,新合成的化合物必须要HNMR表征,如何得到一个合格的HNMR谱图,是每个合成人必须掌握的技能。
下面小编列出一些常见的问题,抛砖引玉,大家共同学习交流。
问题:产物的峰的不同H直接互相重叠,无法看清峰型,无法精确积分或者不能完全分辨出特定H用于判断HH相关或C-H相关的二维谱图。
解决方法:可以尝试用不同的氘代试剂,化合物在不同的氘代试剂中的峰的位置和峰型会有区别。
问题:产物不溶于氘代氯仿解决方法:氘代氯仿峰型窄,相对便宜,是常用的氘代试剂之一,但是还有其他很多氘代试剂可以选择。
尝试新的氘代试剂,只要氘代试剂不覆盖产物峰,都可以尝试。
要根据样品的极性选择极性相似的溶剂,氘代溶剂的极性从小到大是这样排列的:苯、氯仿、乙腈、丙酮、二甲亚砜、吡啶、甲醇、水。
问题:排除化合物本身的问题,第二次测的HNMR谱图和第一次测的不同。
解决方法:如果只是稍有不同,可能是两次测样的浓度不同,有时更浓的样品中分子的相互作用更加明显,进而影响谱图。
问题:化合物中含有OH或NH等活泼氢,不能确定那个峰是活泼氢的峰?解决方法:在核磁管样品中加一滴氘水,剧烈振荡几分钟,活泼氢会被氘掉,在谱图上消失,或者直接用氘代甲醇送样。
酰胺类的氨基氢交换得很慢,需要长时间放置再测谱。
问题:乙酸乙酯峰盖掉了我的产物峰,油泵拉了几小时还是有溶剂残留解决方法:有时溶剂会包在产物中,无法除去溶剂【【合成经验】如何除去交货产物中的溶剂残留?】。
如果直接想看清峰,可以用二氯甲烷带一下,除去乙酸乙酯后再测。
问题:TLC或LCMS确认产物很纯,但是HNMR谱图非常复杂,明显不是单一的化合物或非对映体的混合物的核磁。