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第3章配位滴定法

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第三章 配位分析法

第三章 配位分析法
A、可在大量镁离子存在下滴定钙离子
11、用含有少量铜离子的蒸馏水配制EDTA溶液，然后于pH＝5，以XO为指示剂，用标准锌溶液标定EDTA的浓度。最后在pH＝10，用上述EDTA溶液滴定试样中钙离子的含量。对测定结果的影响是（ ）C、基本无影响
12用含有少量钙和镁离子的蒸馏水配制EDTA溶液，然后于pH＝5.5( )，以XO为指示剂，用标准锌溶液标定EDTA的浓度。最后在pH＝10( )，用上述EDTA溶液滴定试样中镍离子的含量。对测定结果的影响是（ ）
18、取100.00ml水样测定水的硬度时，耗去0.01500mol/L EDTA标准溶液15.75ml。则以碳酸钙（分子量＝100）表示水的硬度（mg/L）是C、236.2
19、水总硬度的测定常采用配位滴定法：取水样100ml于锥形瓶中，加氨缓冲溶液（pH＝10）及铬黑T指示剂，用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色为终点，消耗EDTA标准溶液12.34ml，计算水样中总硬度（以氧化钙mg/L计，氧化钙分子量＝56.08）C、83.0
3、配位滴定反应中哪些因素影响条件稳定常数？3、（1）pH增加，酸效应系数减小，稳定常数增大
（2）金属离子配位效应的影响，该副反应系数减小，稳定常数增大
4、什么是金属指示剂的封闭和僵化现象？4、封闭现象是指金属指示剂与金属离子形成的配合物不能被EDTA置换，加入大量的EDTA也得不到终点的这种现象；僵化现象是指金属指示剂与金属离子形成的配合物为胶体或沉淀，使滴定时EDTA的置换作用缓慢，而使终点延长的这种现象。
16、铬黑T与钙离子的配合物的稳定常数K=105.4，已知铬黑T的逐级质子化常数 。在pH＝10时，铬黑T作为滴定钙离子的指示剂，在颜色转变点时的 值 3.8；

最新-配位滴定法 精品

最新-配位滴定法 精品

配位滴定法【要求】1．熟悉配位平衡的副反应系数，明确条件形成常数的概念。

2．掌握EDTA滴定法的基本原理并能正确选择滴定的pH条件。

3．熟悉常用金属指示剂的选择及EDTA法的应用范围。

4.了解EDTA滴定的方式。

【内容】一、概述配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析，通常所说的配位滴定法主要是指以EDTA为滴定剂，滴定金属离子（M）的方法。

二、EDTA与金属离子的反应大都以1：1的计量关系进行，形成配合物稳定，其反应为M+Y＝MY，平衡常数[][][]YMMY MY=K三、EDTA配位反应平衡在EDTA水溶液中总浓度为C Y，其中[Y]称为EDTA 的有效浓度。

当pH值降低，使[Y]降低，不利于生成MY，这种现象称为酸效应。

由于其它配体存在，使[M]降低，不利于生成MY，这种现象称为配位效应。

两种效应的大小可分别用副反应系数来衡量αγ＝Cγ/[Y]，可查表得αγ[H]。

α[M]＝C M/[M]可根据其它配体的浓度及其与金属离子的稳定常数计算。

条件稳定常数K′MY是指在各种副反应存在的情况下，经酸效应和配位效应等副反应系数校正后的稳定常数，在一定条件下为常数K′MY＝KMY/αγ•αM四、滴定曲线与酸碱滴定曲线相类似，影响pM突跃范围的主要因素是K′MY和金属离子的分析浓度C。

通常将logC•K′MY≥6作为准确滴定的条件（相对误差±0.1%）五、金属离子指示剂以符号In表示。

其本身具有颜色，当与M形成MIn 配合物时，形成另一种颜色。

其变化过程是：滴定前加入指示剂M+In=MIn（A 色）。

滴定时M+Y=MY，终点时MIn+Y=MY+In（B色）。

指示剂必需具备两个条件：即MI n与I n的颜色应有明显的区别；MI n的稳定性要符合K′MIn≥104，K′MY/K′MIn≥102，若K′Min<104，终点易提前；若KMIn＞KMY则终点及至终点后指示剂不变色，称为指示剂的封闭现象。

《配位滴定法》课件

《配位滴定法》课件

配位滴定法的优点和缺点
1 优点
对于大多数金属离子具有 良好的选择性和灵敏度。
2 优点
操作简单且成本较低。
3 缺点
不能应用于无机离子以外 的其他物质。
配位滴定法和其他滴定法的比 较
配位滴定法与酸碱滴定法和氧化还原滴定法等其他滴定方法相比，具有不同 的适用范围和优势。配位滴定法更适合于测定金属离子的含量，而酸碱滴定 法和氧化还原滴定法则更适合于其他化学物质的测定。
溶液制备
准备待测溶液和滴定剂的溶液。
2
指示剂添加
向待测溶液中加入适当的指示剂。
3
滴定过程
逐滴加入滴定剂到待测溶液中，观察滴定终点。
配位滴定法的设备与试剂
滴定管和滴定管架
用于控制滴定剂的滴加速度。
滴定瓶
容纳待测和滴定剂的溶液。
指示剂
用于指示滴定过程中的终点。
容量瓶
用于准确制备溶液。
配位滴定法的常见误差
配位滴定法可能存ห้องสมุดไป่ตู้几种误差。这包括试剂的误差，如滴定剂和指示剂的纯 度，溶液的误差，如溶液的浓度和纯度，以及操作误差，如溶液的滴定速度 和终点的判定。了解和控制这些误差可以提高滴定结果的准确性。
配位滴定法的精度和准确性
配位滴定法通常具有较高的精度和准确性。但要获得准确和可靠的结果，必须注意实验条件，并使用高纯度的 试剂和良好校准的仪器。校准滴定剂和指示剂的浓度也是确保结果准确性的关键。
配位滴定法的实验操作注意事项
1 实验前准备
2 实验操作
正确校准仪器并准备好所需的试剂。
控制滴定剂的滴加速度，避免过快或过慢。
3 终点判定
仔细观察指示剂的颜色变化或溶解度变化。
配位滴定法的结果计算

配位滴定法

配位滴定法
2Na3[FeCl6 ] +3H2O= Fe2O3(赤铁矿) + 6NaCl + 6HCl
2021/10/10
14
二、乙二胺四乙酸的性质及其配合物
1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数
⑴ 胺羧试剂
最常见: 乙二胺四乙酸（Ethylene diamine tetraacetic acid); 简称: EDTA ( H4Y)，溶解度较小，难溶于酸和有机试剂，易溶于碱和
章配位滴定分析法
2021/10/10
1
一、配位滴定法概述-配位反应 (一) 配合物的定义
+
加入酒 精过滤
把纯净的深蓝色 的硫酸四氨合铜 晶体溶于水，分 成三分，进行如 下实验：
2021/10/10
CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4
深蓝色 晶体
（1）用pH试纸测定酸碱度：pH=7 说
明没有明显NH3 ，
多核配合物──含有不止一个中心原子的 配合物称多核配合物。
金属族状配合物──多核配合物中，两个 中 心原子直接成键结合的配合物称金属族状 配合物。
NH3 NH3
NH2—H2N
Ni
Ni
2021N/1H0/120—H2N
金属族状配合 物[Co2(CO)8]的 结构
6
三 配合物的命名 把配离子看作是一个特殊原子团，
在电极上放电速率慢，有利于新晶核的产生，因而可得到光滑、 均匀、附着力好的镀层
(6) 在成矿中的作用
Na2 HgS2在空气中被氧化： Na2HgS2 + H2O + ½ O2 = HgS↓(辰砂)+2NaOH +S↓
地壳中热液中锡或铁的配合物分解：
Na2[Sn(OH)4F2 ] = SnO2(锡石) + 2NaF +2H2O

第3章 滴定分析概述

第3章 滴定分析概述

间接法（标定法）配制标准溶液 基准 物质 标定
粗略称取物质或 量取溶液 台秤或量筒
配成大 致体积 量筒和烧杯
计算准 确浓度
滴定管和锥形瓶
例：如何配制500mL浓度约为0.1mol/L盐酸标准溶液？ 解：浓HCl浓度大约为12 mol/L，非基准物质，间接法配制。
c1V1=c2V2
500× 0.1=12V2 V2=4.2mL
标准溶液的浓度通常用物质的量浓度表示。物质的量浓
度简称浓度，是指单位体积溶液所含溶质的物质的量。物质B 的物质的量浓度表达式为：
nB mB / M B mB cB V V M B V
例：已知浓盐酸的密度为1.19g· mL－1，其中HCl质量分数为36%， 求每升盐酸中所含有的nHCl及盐酸的浓度cHCl各为多少？ 解:
例：准确移取25.00mLH2SO4溶液，用0.09026mol· L-1NaOH溶液 滴定，到达化学计量点时，消耗NaOH溶液的体积为24.93mL ，问H2SO4溶液的浓度为多少？
解：
H2SO4+2NaOH = Na2SO4+2H2O
nH 2 SO4
cH 2 SO4
1 nNaOH 2
cH 2 SO4 VH 2 SO 4
优级纯物质；
2）物质的组成（包括其结晶水含量）应与化学式相符合; 3）试剂性质稳定; 4）基准物质的摩尔质量应尽可能大。
3. 常用基准物质的干燥条件及其应用
二、标准溶液的配制
1．直接配制法 准确称取一定量的基准物质，溶解后定量转移入容量瓶中， 加蒸馏水稀释至一定刻度，充分混匀。根据称取基准物的质量 和容量瓶的体积，计算其准确浓度。
EDTA Al 3 Al EDTA EDTA(过量） Zn2+ （定量、过量） Zn-EDTA

配位滴定法-PPT课件全

配位滴定法-PPT课件全

[Ca’]1 =
0.02
0.1000(初始钙浓度) 20.00+19.98
= 0.02 0.1000(初始钙浓度) / 2 39.98 / 2
0.02
C sp ca2
39.98 / 2
1.0
103
C sp ca2
PCa’1
3.0
log
C sp ca2
滴定至100.1%时
[Ca’]2
=
[CaY [Y’]2 K
sp
100%
cM(SP)
稳定常数定义可知
化学计量点时：
K' MY
[MY ]sp [M ']sp[Y ']sp
滴定终点时：
K' MY
[MY ]ep [M ']ep[Y ']ep
取对数后分别为
pM
' sp
pYs'p
lg
K
' MY
lg[MY ]sp
pM
' ep
pYe'p
lg
K
' MY
lg[MY ]ep
接近化学计量点 [MY ]sp [MY ]ep
pM ' pY ' 0
化学计量点时[MY] sp
CM (sp)
K' MY
[MY ]sp [M ']sp[Y ']sp
所以 [M ']sp =[Y ']sp =
CM (sp) K'
MY
Y' M'
TE(%) ep
ep 100%
cM(sp)
Y' 10pY' M' 10pM'

山东大学期末考试复习-水分析化学[第三章配位滴定法]山东大学期末考试知识点复习

山东大学期末考试复习-水分析化学[第三章配位滴定法]山东大学期末考试知识点复习

第三章配位滴定法一、配位滴定法概述配位滴定是以配合反应为基础的滴定分析方法。

它以配位剂作标准溶液直接或间接地滴定被测溶液，形成配位化合物，并选用适当的指示剂确定滴定终点。

用于配位滴定的配位剂：无机配位剂如CN-、F—等和有机配位剂如氨羧配位剂使用较广泛：氨基三乙酸(NTA) 乙二胺四丙酸(EDTD) 乙二胺四乙酸(EDTA)二、EDTA的性质及配合物1．EDTA的离解平衡在强酸溶液中，H4Y的两个羧酸根可再接受质子,形成H6Y2+，这样ED-TA相当于一个六元酸，有6级离解平衡可见,EDTA具有中强二元酸的性质—- H4Y+2NaOH====Na2H2Y+2H2OEDTA在水溶液中有七种存在型体(表3-1)：C（H4Y)＝［H6Y2+］＋[H5Y+]＋［H4Y］＋[H3Y—]＋[H2Y2-］＋[HY3—]＋［Y4-］EDTA在不同pH值下的主要存在型体表3-1pH≥12时，只有Y4—型体，此时Y4- 的分布分数δy4-≈1。

EDTA微溶于水，其溶解度为0．02g／100mL水（22℃)，难溶于酸和一般有机溶剂,易溶于氨水和氢氧化钠溶液。

故常用它的二钠盐，也简称EDTA（Na2H2 Y·2H2O，M＝372．24），其溶解度为11．2g／100mL水(22℃），浓度为0．3mol／L；0．01mol／L EDTA溶液的pH值为4．8。

2．EDTA与金属离子形成的配合物的特点配位性广泛；配位比简单的为1：1;配合物稳定；配合物易溶于水;EDTA与无色的金属离子生成无色配合物，与有色金属离子生成更深的配合物. 三、配合物在溶液中的离解平衡 1．配合物的稳定常数金属离子(M ）与配合剂（L ）形成1:1型配合物时：对于相同配位数的配离子，K f θ值越大，该配离子在水中越稳定,K d θ越大，表示配离子越易离解。

金属离子(M)与配合剂(L)形成1:n 型配合物时： βn --总稳定常数以K f θ表示. 3．溶液中各级配合物的分布溶液中金属离子M 的总浓度为C M ，配位体L 的浓度为C L ，根据物料平衡： C M ＝［M]＋［ML ］＋［ML 2]＋…＋[ML n ]＝[M](1 ＋β1 ［L ］＋β1 ［L] 2＋…＋βn ［L ］ n ）根据分布分数定义，则各级配合物的分布分数：可见,配合物的分布分数δ1仅是［L ］的函数，由δ和C M 可求各级配合物的平衡浓度。

分析化学第三章滴定分析

分析化学第三章滴定分析

学时分配：理论：2；实验：2
2021/12/11
§3.1 滴定分析概述
3.1.1. 滴定分析法术语
1.滴定分析法：
通过使用容量器皿（3 滴定管、移液管、 容量瓶）与指示剂来确定试样的浓度的 方法。
滴定： 把滴定剂滴加到 待测物的溶液中的过程。
滴定管：酸式、碱式。
2021/12/11
§3.1 滴定分析概述
= 0.005682 ×10.00 = 0.05682 (g) 特点：计算使用方便。
思考题：的重铬酸钾对铁的滴定度为多少？
2021/12/11
§3.3 标准溶液
CB与TA/B的换算 aA + bB = cC + Dd
A:被测物 B:标准溶液 m(质量) M(摩尔质量)
计量点时：
31
mA C BVB M A 1000b a
9. 滴定与标定
使用基准物质确定标准溶液的浓度的 滴定过程常称之为标定；
使用标准溶液确定试样的滴定操作常 称之为滴定。
2021/12/11
§3.1 滴定分析概述
滴定分析简单方便、准确度高，在常 量分析中普遍采用。
滴定分析的一些基9本操作也是仪器分 析操作者所必须具备的，如试样溶液 的配制、转移、标准溶液浓度的确定， 试样的预处理等。
2021/12/11
滴定分析法对反应的要求
由于滴定分析中“量”的要求，并不是 任意一个化学反应13 都可用于滴定，可 用于滴定分析的化学反应较少，滴定 分析对化学反应有哪些要求呢？
§3.2 滴定分析法的分类与滴定反应的条件
2021/12/11
1.反应定量完成（≥ ％） 滴定剂和待测组份按照一定的化学
1159.69 10 3

配位滴定法—配位反应及配位滴定(化学分析课件)

配位滴定法—配位反应及配位滴定(化学分析课件)

当酸效应和共存离子效应同时 发生时，EDTA总的副反应系数是
Y Y(H) Y(N) 1
知识点3 EDTA的配位性质及配位平衡
金属离子的副反应和副 反应系数
其它配位剂L与M发生配位反 应，使主反应的程度降低的 现象称配位效应，其大小用 配位效应系数αM（L）来衡量
αM （ L ） ≥ 1 。 平 衡 时 游 离 L 的 浓度越大、ML各级配合物的 稳 定 常 数 越 大 ， αM （ L ） 就 越 大，配位效应就越强
Ka1=
[H+][H5Y]
[H6Y]
Ka2=
[H+][H4Y] [H5Y]
= 10-0.90 = 10-1.60
Ka3=
[H+][H3Y] [H4Y]
= 10-2.00
Ka4=
[H+][H2Y] [H3Y]
= 10-2.67
Ka5= Ka6=
[H+][HY] [H2Y]
[H+][Y] [HY]
= 10-6.16 = 10-10.26
知识点3 EDTA的配位性质及配位平衡
在一般情况下，EDTA与金属离子起配位反应时，不论金属离 子是二价、零价还是四价，均形成1：1的配合物
EDTA 配合物 特点
1
配位比简单
2
稳定性高
3
水溶性好
4
大多无色
知识点3 EDTA的配位性质及配位平衡
配位反应的副反应和副反应系数
我们把M与Y作用生成MY的反应称为主反 应， 影响主反应进行的其它反应称为副反应。
氨羧配位剂
一类含有氨基二乙酸——N(CH2COOH)2基团的有机化 合物，其分子中含有氨基氮和羧基氧两种配位能力很强 的配位原子 (系多齿配位体)，可以和很多金属离子形成 稳定的螯合物。

配位滴定法PPT讲解

配位滴定法PPT讲解
Ca2+、Mg2+共 存
总硬CaCO3 (
ppm)
CEDTA
VEDTA M CaCO3 V水样
103
（2）测钙硬：钙指示剂 吸Vml水样+ NaOH（pH=12~13）
Mg2+
Mg(OH)2
用EDTA滴定Ca2+
钙硬CaCO3 (
ppm)
CEDTA
VEDTA M CaCO3 V水样
103
3.水硬的表示方法: CaCO3(ppm):每升水中CaCO3毫克数。 CaO (ppm):每升水中CaO毫克数。
二、金属离子M的配位效应：
M+ Y
OH
MY 主反应
M（OH）
…
M（OH）n
羟基配位效应： 金属离子在水中和 OH- 生成各种羟基配离子，使金属 离子参加主反应的能力下降的现象。
1. 羟基配位效应系数M(OH) ：
M(OH)
[M' ] [M] [M]
[MOH]
[M(OH) 2 ] [M(OH) [M]
配位滴定法
一、配位剂的分类：
1.无机配位剂：
例：CN-
Cd2++ CN-
CN-
CN-
[Cd(CN)]+
Cd(CN)2
[Cd(CN)3]-
CN-
逐级配位 现象
[Cd(CN)4]2-
2.有机配位剂：
氨羧配位剂：含氨基二乙酸基团 CH2COOH
N CH2COOH
常用氨羧配位剂是乙二胺四乙酸，即EDTA
二、逐级配合物
二、分别滴定的方法： （一）控制酸度：△lgCK’≥5 具体方法：1.确定首先被滴定的是KMY最大的离子。

《 配位滴定法》课件

《 配位滴定法》课件

2
添加指示剂
根据滴定剂的特性选择合适的指示剂，并将其添加到待测样品中。
3
滴定过程
缓慢滴加滴定剂到待测样品中，观察指示剂颜色的变化，直到达到滴定终点。
4
计算结果
根据滴定剂的浓度以及滴定过程中消耗的体积，计算出样品中配位物的浓度或相关参 数。
实验结果及分析
滴定终点的颜色变化
观察滴定过程中指示剂的 颜色变化，确定滴定终点 并记录所消耗的滴定剂体 积。
2 注意实验条件的控制
实验过程中需要控制温度、pH值等条件，确保实验结果的可重复性和准确性。
3 确性。
参考文献
1. 何昊, 张二华, 张家瑞. 分析化学定量分析基础[M]. 高等教育出版社, 2017. 2. Gary D. Christian, Kevin A. Schug, and David H. O’ Hair. Analytical Chem istry[M]. John
2 评估配位物的稳定
性
通过滴定过程中反应的 终点变化，我们可以评 估配位物的稳定性，并 了解其在不同条件下的 反应特性。
3 研究化学反应的动
力学
通过配位滴定法测定配 位物与滴定剂反应的速 率，我们可以探索不同 反应条件下的化学反应 动力学过程。
实验原理
滴定剂与配位物的反应
滴定剂会与待测样品中的配位 物发生反应，滴定剂的浓度可 以通过滴定过程中的体积变化 来确定。
《配位滴定法》PPT课件
通过这个PPT课件，我们将详细介绍《配位滴定法》的实验目的、实验原理、 实验步骤、实验结果及分析、实验注意事项以及参考文献。希望能够清晰明 了地向大家展示这一实验方法的重要性和应用价值。
实验目的
1 确定配位物的化学
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3)指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。 指示剂僵化——如果指示剂与金属离子生成的配合物 不溶于水,生成胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与 EDTA的置换作用进行缓慢而使终点拖后的现象。 例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化； 可通过加乙醇或加热的方法增大MIn的溶解度， 避免指示剂僵化现象的发生。
2.EDTA及其性质
(1) EDTA结构
(2)EDTA性质:EDTA ( H4Y), 获得两个质子，生成六元弱酸
H6Y2＋ ；溶解度较小, 常用其二钠盐Na2H2Y.2H2O,溶解度较 大。
（3）EDTA在溶液中的存在形式
在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有 六级解离平衡:
有七种存在形式： 1)在pH >12时, 以Y 4-形式存在； 2)Y4-形式是配位的有效形式；
可理解为加入的滴定剂充当“第三者”的角色。
指示剂封闭——指示剂与金属离子生成了稳定的配合 物(即K ’ MIn >K ’MY), 终点时不能被滴定剂置换出来 的现象。 例：铬黑T 滴定Ca2+、Mg2+时，若有 Fe3+、Al3+、 Cu2+ 、Ni2+ 等离子存在，铬黑T便被封闭，可加三 乙醇胺掩蔽。
3.金属指示剂
（1）作用原理
金属指示剂是一种有颜色的、具有酸碱性质的 有机染料（In,甲色)，能与金属离子生成另一种颜 色的有色络合物(MIn,乙色),且指示剂络合物MIn稳 定性小于EDTA络合物MY稳定性(K’MIn<K’MY)。因 此达到计量点时,稍过量的EDTA便完全置换出指示 剂络合物MIn中的金属离子,释放出游离的金属指示 剂, 溶液随之由乙色变为甲色.
三 、硬度与测定
1.硬度及分类
⑴按阳离子分:总硬度 = 钙硬度[Ca2+] +镁硬度[Mg2+]
(2)按阴离子分:总硬度 = 碳酸盐硬度 + 非碳酸盐硬度 碳酸盐硬度:碳酸盐硬度包括重碳酸盐如Ca（HCO3）2、 Mg（HCO3）2和碳酸盐如MgCO3, CaCO3的总量。一般加热煮沸 可以除去，因此称为暂时硬度。 Ca（HCO3）2 = CaCO3↓+CO2↑+H2O （ 由于生成的CaCO3 等沉淀，在水中还有一定的溶解度,所以碳酸盐
=17.86mg/LCaCO3 1)mgCaCO3 /L, 1mmol/L=100.1CaCO3mg/L=10°（法国度）; 2) mg CaO/L, 1mmol/L=56.1 CaOmg/L=5.6°（德国度） (3)德国度:一般地，硬度指的是德国度。 1度=10mg/L所引起的硬度（以CaO计）。 (4)法国度:1法国度=10mg /L所引起的硬度（以CaCO3计）。 以CaO 或以CaCO3计有点类似与酸碱滴定中碱度的表示方法。
3）化学计量点：此时 Ca 2+几乎全部与EDTA络合， [CaY]=0.01/2=0.005 mol/L ；[Ca 2+]=[Y4-]=X ；KCaY=1010.69 由稳定常数表达式[Ca2+]2=CCaY,sp/KCaY，得:0.005/X2 = 1010.69 , 所以 [Ca 2+]=3.2×10-7 mol/L ；pCa=6.49
3.硬度的测定
（1)总硬度测定:[Ca2+ + Mg2+] 的测定 在一定体积的水样中,加入一定量的NH3—NH4Cl 缓 冲 溶 液 , 调 节 pH=10.0 ， ( 加 入 三 乙 醇 胺 , 掩 蔽 Fe3+,Al3+) ,加入铬黑T指示剂，溶液呈红色,用EDTA 标准溶液滴定至由紫红色变为蓝色。 C V 计算公式：总硬度（mmol/L ）＝ EDTA EDTA 1000
总有αY（H）≥1
[Y' ]>[Y]。
4) 当pH>12,αY（H） =1时，表示 [Y' ]=[Y]； pH ～ lg αY（H）曲线称为酸效应曲线.
由于酸效应的影响，EDTA与金属离子形成配合 物的稳定性降低，为了反映不同pH条件下配合物的 实际稳定性，因而需要引入条件稳定常数。
5.络合滴定中的副反应及条件稳定常数
(2) 溶液pH小于12时滴定
当溶液pH小于12时，存在酸效应； lgK’MY=lgK MY -lgαY（H） 将滴定pH所对应的酸效应系数代入上式，求出 K’MY后计算。
2.影响滴定突跃的主要因素
（1) 络合物的条件稳定常数 K’MY越大,滴定突跃越大。 （2）被滴定金属离子的浓度 CM越大,滴定突跃越大。
4）化学计量点后： EDTA溶液过量0.02mL（＋0.1％） [Y4-]=0.01000× 0.02/(20.00+20.02)=5.00×10-6 mol/L [CaY]=0.01000×20.00/(20.00+20.02)=5.00×10-3 mol/L 由稳定常数表达式[Ca2+]=[CaY]/(KCaY· [Y])]得： [Ca 2+]=2.00×10-8 mol/L ； pCa=7.69 由计算可得滴定突跃范围: pCa=5.3～7.69 ; 化学计量点: pCa=6.49
硬度并不能由加热煮沸完全除尽。）
非碳酸盐硬度:非碳酸盐硬度主要包括 CaSO4 、MgSO4 、 CaCl2 、MgCl2 等的总量，经加热煮沸不能除去，故称为永久 硬度。
2.硬度的单位
（1）mmol/L（ 以 Ca2+ 、Mg2+计 ）：
（2 )mg/L；这是现在的通用单位。1°=10mg/LCaO
C EDTA V ' EDTA M Ca Ca 2 (mg/L) 1000 V水
Mg硬度计算公式：
Mg2 (mg/L) C EDTA (VEDTA V ' EDTA ) M Mg V水 1000
4.天然水中碱度与硬度的关系
（1）总碱度＜总硬度 :即钙、镁离子过量
即C（HCO3－）＜C（1/2 Ca2+）＋C（1/2 Mg2+） 碳酸盐硬度=总碱度＜总硬度; 非碳酸盐硬度=总硬度-总碱度
（4）与无色金属离子形成无色络合物, 与有色金
属离子一般生成颜色更深的络合物。
4.酸度对络合滴定的影响
（1）酸效应:由于H＋ 的存在,使络合剂参加主体 反应能力降低的现象称为酸效应。
（2）酸效应系数: pH溶液中，EDTA的各种存在形 式的总浓度[Y']，与能参加配位反应的有效存 在形式Y4-的平衡浓度[Y]的比值。
例题： 计算0.01000 mol/L EDTA 溶液滴定20.00 mL 0.01000 mol/L Ca 2+溶液的滴定曲线。
（1） 溶液在pH>12时进行滴定时：
酸效应系数αY(H)=1； K 'MY = K MY = [MY] /（[M] [Y4-]
1）滴定前：溶液中Ca 2+离子浓度：
[Ca 2+ ] = 0.01 mol / L , pCa = -lg [Ca 2+ ] = -lg0.01 = 2.00 2）化学计量点前：已加入19.98mL EDTA（剩余0.02mL钙 溶液，此时CaY中的Ca2+ 浓度忽略，因为与剩余游离的 Ca2+比相差2个数量级。） [Ca2+] = 0.01000×0.02 / (20.00+19.98)= 5×10-6 mol/L, pCa =5.3
由于酸度的影响是主要的,通常金属离子无水解
效应,且不存在金属离子的副反应,只考虑酸效应。
二、络合滴定
1.络合滴定曲线
在络合滴定中,随着EDTA滴定剂的不断加入,被滴 定金属离子的浓度不断减少, 以被测金属离子浓度 的负对数pM(pM=-lg[M])对加入滴定剂体积作图，可 得络合滴定曲线即pM～V曲线。
（2）总碱度＞总硬度 :即碳酸氢根过量
即 C（HCO3－）＞C（1/2 Ca2+）＋C（1/2 Mg2+） 碳酸盐硬度=总硬度 ＜总碱度; 没有非碳酸盐硬度， 负硬度（如Na+、K+生成的碳酸氢盐）=总碱度-总硬度
NaHCO3、KHCO3、Na2CO3、K2CO3等称为负硬度。
（3）总碱度=总硬度:
金属指示剂变色过程：
滴定前加入指示剂, M + In 甲色 = MIn 乙色 溶液呈乙色
以EDTA进行滴定,滴定反应为:
终点,
M + Y = MY
溶液由乙色 甲色
MIn + Y = MY + In 乙色 甲色
例:络合滴定法测定镁离子,滴定前加入铬黑T (EBT)指示剂,溶液呈紫红色:
铬黑T(蓝色) + Mg2+ = Mg2+－铬黑T(紫红色), 滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg2+ －铬黑T中的Mg2+，使铬黑T
游离出来，溶液呈蓝色，反应如下：
Mg2+ －铬黑T(紫红色) + Y = 铬黑T (蓝色) + Mg2+ －Y 因此滴定时溶液颜色变化为紫红色 蓝色。
（2）金属指示剂应具备的条件
1）在滴定的pH范围内，游离指示剂与其金属配合
物之间应有明显的颜色差别；
2）指示剂与金属离子生成的配合物稳定性应适当； 不能太小：否则未到终点时指示剂游离出来使终点 提前。 不能太大：稳定性太高又使终点延后。应确保滴定 剂能将金属离子从与指示剂形成的络和物中被置换 出来。
4、在Ca ,Mg的混合液中，用EDTA法测定Ca要消除Mg的干 扰，宜用：（ D ） A、控制酸度法 B、络合掩蔽法 C、氧化还原掩蔽法 D、沉淀掩蔽法 5、某溶液主要含Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+.在pH=10时, 加入三乙醇胺后以EDTA滴定,用铬黑T为指示剂,则测出 的是( C ) A、Mg2+ B、Ca2+ C、Ca2+．、Mg2+ D、Fe3+ 、Al3+