山东大学期末考试复习-水分析化学[第三章配位滴定法]山东大学期末考试知识点复习讲解学习

一．名词解释
1.基准物质
2.疏水补丁
3.正相层析
4.分光广度法
5.盐溶
6.离子交换层析法
二、填空题
1.根据凝胶床的组成，总柱床体积等于###、###与凝胶体积之和。

2.利用蛋白质不能通过半透膜的性质，使蛋白质和其它小分子物质分开的方法有###和###。

3.蛋白质的沉淀分离技术包括###、###和###等。

4.色谱法或层析法是依据被分离物的###、###及###特性的不同，使它们在某种基质中移动
5.凝胶是一种具有多孔、网状结构的###。

利用这种凝胶分子筛对###、###不同的分子进行
6.溶液的###决定被分离物质的解离程度和质点的带电性质及所带净电荷量。

应选择一个合适的###使欲分离的各种蛋白质所带电荷数量有较大的差异。

三、问答题
1.能够进行滴定分析反应的基本条件有哪些？
3.滤纸层析和薄层层析分离氨基酸的基本原理是否相同？。

⽔分析化学复习重点知识点[1] ⽔分析化学的地位及作⽤[2] ⽔分析化学分析⽅法的分类1．⽔中污染物包括⽆机：⾦属离⼦Ca2+、Mg2+ + 重⾦属离⼦：Pb2+、Fe3+、Mn2+、Cd2+、Hg2+等有机：酚、农药、洗涤剂等以上污染物都需要⽔分析⽅法去定量2．分析⽅法包括①重量分析——称重的办法⽤途：残渣分析②化学分析——借助化学反应a.酸碱滴定——质⼦传递(最基础的滴定分析)⽤途：检验碱度、酸度b.络合滴定——络合反应M+Y → MY⽤途：测定 Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+另外，络合反应可⽤于掩蔽技术，消除⾮测定离⼦的⼲扰c.沉淀分析——沉淀反应Ag++Cl-→AgCl⽤途：测定⽔中Cl-d.氧化还原滴定——氧化还原反应(特点：电⼦转移)⽤途：测COD等有机污染指标氧化还原反应也⽤于废⽔的化学处理,(如脱CN-，CN-+ClO2→N2)③仪器分析a.吸收光谱法⽤途：分析有机分⼦、⽆机离⼦b.⾊谱法：⽓相⾊谱⽤途：如氯仿测定液相⾊谱⽤途：如多环芳烃测定离⼦⾊谱⽤途：如阴离⼦测定c.原⼦吸收法⽤途：⾦属元素测定d.电化学分析法⽤途：pH值的测定[3]⽔质指标与⽔质标准1．⽔质指标物理化学微⽣物学⼀、物理指标(特点：不涉及化学反应，参数测定后⽔样不发⽣变化)①⽔温②臭味(臭阈值)⽂字描述③⾊度：表⾊(悬浮性物质、胶体核溶解性物质共同引起，定性描述)真⾊(胶体和溶解性物质引起，定量测量)⾊度的测定⽅法：标准⽐⾊法（⽬视⽐⾊法）a.⽤具塞⽐⾊管配制标准⾊阶（Pt—Co⾊阶，K2PtCl6+CoCl2，稳定性⾼，1mgPt/L定义为1度）b. 未知⽔样置于同规格⽐⾊管中（如混浊先静置澄清），俯视与标准⾊阶对⽐④浊度：由悬浮物及胶体物质引起的⽔样的浑浊程度，是混凝⼯艺重要的控制指标。

浊度的测定⽅法a.⽬视⽐浊法：⽤具塞⽐⾊管配制标准浊度阶，1mg漂⽩⼟/L定义为1度，⽔样俯视对⽐b.分光光度法：680nm分光光度计测定标准浊度单位（硫酸肼/L和六次甲基四胺/L形成甲聚合物为1度，测定结果单位FTU）c.散射法，浊度仪（也以甲聚合物为标准浊度单位，测定结果单位NTU）⑤残渣（总残渣=可滤残渣 + 不可滤残渣），重量法测定⑥电导率，电导率仪测定⑦UVA254：反映⽔中有机物含量⑧氧化还原电位(ORP):废⽔⽣物处理过程重要控制参数⼆、化学指标①pH值 pH=-lg[H+]②酸度和碱度：给出质⼦物质的总量(酸度)接受质⼦物质的总量(碱度)③硬度：⽔中Ca2+、Mg2+离⼦的总量永久硬度：硫酸盐、氯化物等形成暂时硬度：碳酸盐和重碳酸盐形成，煮沸后分解形成沉淀④总盐量（⽔中全部阴阳离⼦总量）⑤有机污染物综合指标(宏观地描述⽔中有机污染物，是总量指标，不针对哪类有机物)a.⾼锰酸盐指数(Pi)：⽤KMnO4作氧化剂氧化⽔中有机物所消耗的量，⽤mgO2/L表⽰b.化学需氧量(COD)：在⼀定条件下⽔中能被得重铬酸钾氧化的⽔中有机物的量，⽤mgO2/L表⽰c.⽣物化学需氧量（BOD）：在⼀定时间温度下，微⽣物分解⽔中有机物发⽣⽣物化学反应中所消耗的溶解氧量，单位mgO2/Ld.总有机碳（TOC）：⽔体有机物总的碳含量，⽤总有机碳分析仪⾼温燃烧⽔样测定，单位mgC/Le.总需氧量（TOD）：⽔中有机物和还原性⽆机物在⾼温下燃烧⽣成稳定的氧化物时的需氧量，单位mgO2/L三、微⽣物学指标保障供⽔安全的重要指标①细菌总数②⼤肠菌群③游离性余氯：Cl2/HOCl/OCl-2．⽔质标准：根据不同⽤⽔⽬的制定的污染物的限量域值除余氯为下界，其他指标均为上界限值，不可超越[4]取⽔样、保存、预处理1．取⽔样根据试验⽬的选取取样点，取样量，容器和取样⽅法取样点：河流⽔系沿上下游和深度布设，处理设施在进出⽔⼝取样量：保证分析⽤量3倍以上，⾄少做2次平⾏样容器：玻璃或塑料瓶，容器清洁（化学指标）或⽆菌（微⽣物指标）取样⽅法 2．保存意义：采⽤⼀些措施终⽌或减缓各种反应速度①冷藏②控制pH 值，加酸调pH <2，个别指标加NaOH ③加保存试剂 3．预处理——⽔样的分离技术（）①过滤②蒸馏③萃取L-L 液萃取：分离⽔中的有机物④浓缩富集[5]分析⽅法的评价体系⽤⽔和废⽔⽔质分析⾸选GB(国标)⽅法 1．准确度：测定值和真空值的接近程度T i X X -常⽤测量加标回收率评价分析⽅法的准确度加标回收率(%)=加标量加标前测定值加标后测定值-×100平均加标回收率(%)=∑=ni n 11加标回收率平均加标回收率处于97%-103%,可以认为分析⽅法可靠 2．精密度：测定值之间的接近程度X X i -常⽤相对标准偏差评价分析⽅法的精密度，⼜称变异系数，⽤CV 表⽰%100?=XSCV ∑==n i i X n X 11偏差1)(11212--=-=∑∑==n X X n dS ni i ni i3．准确度和精密度之间关系精确度⾼，则精密度⼀定⾼准确度低，则精密度⼀定低精密度⾼，⽽准确度不⼀定⾼[6]标准溶液1．基准物质，可以直接准确称量，⽤于配制标准溶液的⼀类物质基本要求：①性质稳定，②组成恒定，较⼤的摩尔质量，③纯度⾼，易溶解滴定分析常⽤基准物质： Na 2CO 3(酸碱滴定) CaCO 3 Zn 粒(络合滴定) NaCl(沉淀滴定) K 2Cr 2O 7(氧化还原滴定) 2.标准溶液：已知准确浓度的溶液配制⽅法：基准物质——直接法⾮基准物质——间接法或标定法例：LHCl 的配制①⽤浓HCl 稀释粗略地配制所要求的浓度②⽤Na 2CO 3溶液对其进⾏标定,计算出HCl 的浓度3．量浓度①物质的量(摩尔，mol)：表⽰物质的指定的基本单元是多少的物理量，1mol 物质B 所包含的基本单元数为阿佛加德罗常数②基本单元：基本单元可以是原⼦、分⼦、离⼦、电⼦及其他粒⼦，或是这些粒⼦的特定组合。

第三章配位滴定法一、配位滴定法概述配位滴定是以配合反应为基础的滴定分析方法。

它以配位剂作标准溶液直接或间接地滴定被测溶液，形成配位化合物，并选用适当的指示剂确定滴定终点。

用于配位滴定的配位剂：无机配位剂如CN-、F-等和有机配位剂如氨羧配位剂使用较广泛：氨基三乙酸(NTA) 乙二胺四丙酸(EDTD) 乙二胺四乙酸(EDTA)二、EDTA的性质及配合物1．EDTA的离解平衡在强酸溶液中，H4Y的两个羧酸根可再接受质子，形成H6Y2+，这样ED—TA相当于一个六元酸，有6级离解平衡可见，EDTA具有中强二元酸的性质-- H4Y+2NaOH====Na2H2Y+2H2O EDTA在水溶液中有七种存在型体(表3—1)：C(H4Y)＝[H6Y2+]＋[H5Y+]＋[H4Y]＋[H3Y-]＋[H2Y2-]＋[HY3-]＋[Y4-]EDTA在不同pH值下的主要存在型体表3—1pH≥12时，只有Y4- 型体，此时Y4- 的分布分数δy4-≈1。

EDTA微溶于水，其溶解度为0．02g／100mL水(22℃)，难溶于酸和一般有机溶剂，易溶于氨水和氢氧化钠溶液。

故常用它的二钠盐，也简称EDTA(Na2H2Y·2 H2O，M＝372．24)，其溶解度为11．2g／100mL 水(22℃)，浓度为0．3mol／L；0．01mol／L EDTA溶液的pH值为4．8。

2．EDTA与金属离子形成的配合物的特点配位性广泛；配位比简单的为1：1；配合物稳定；配合物易溶于水；EDTA与无色的金属离子生成无色配合物，与有色金属离子生成更深的配合物。

三、配合物在溶液中的离解平衡1．配合物的稳定常数金属离子(M)与配合剂(L)形成1：1型配合物时：对于相同配位数的配离子，K fθ值越大，该配离子在水中越稳定，K dθ越大，表示配离子越易离解。

金属离子(M)与配合剂(L)形成1：n型配合物时：βn——总稳定常数以K fθ表示。

3．溶液中各级配合物的分布溶液中金属离子M的总浓度为C M，配位体L的浓度为C L，根据物料平衡：C M＝[M]＋[ML]＋[ML2]＋…＋[ML n]＝[M](1 ＋β1[L]＋β1[L] 2＋…＋βn[L] n)根据分布分数定义，则各级配合物的分布分数：可见，配合物的分布分数δ1仅是[L]的函数，由δ和C M可求各级配合物的平衡浓度。

分析化学期末复习提纲第一章 分析化学简介一、分析化学的定义是研究物质的化学组成的分析方法、理论和技术的一门学科。

二、分析化学的任务和作用按分析任务：定性分析、定量分析、结构分析按分析对象： 无机分析、有机分析按测定原理：化学分析、仪器分析第二章 误差分析与数据处理一、误差的分类根据误差产生的原因和性质不同，可将误差分为系统误差和偶然误差根据产生的原因系统误差分为有：方法误差: 溶解损失、滴定误差仪器误差: 刻度不准、砝码磨损试剂误差: 不纯操作误差: 滴定管读数误差、颜色观察二、准确度与误差准确度: 测定结果与真值接近的程度，用误差衡量。

绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用δ表示 误差 相对误差: 绝对误差占真值的百分比,用RE %表示x δμ=-%100%100%x RE δμμμ-=⨯=⨯三、精密度和偏差精密度: 平行测定结果相互靠近的程度，用偏差衡量。

相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比平均偏差： 各单个偏差绝对值的平均值相对平均偏差：平均偏差与测量平均值的比值练习： 用甲醛法测定某铵盐试样中氮的含量，五次测定的结果如下：20.43%，20.61%，20.33%，20.78%，20.50%。

计算平均值、平均偏差和相对平均偏差四、有效数字及其运算规则（一）有效数字1. 有效数字位数包括所有准确数字和一位欠准数字2. 在0~9中，只有0既是有效数字，又是无效数字3．单位变换不影响有效数字位数4．pH ，pM ，pK ，lgC ，lgK 等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分（尾数）数字的位数，整数部分只代表该数的方次例：pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位（二）有效数字的修约规则1、“四舍六入五成双，五后有数就进一，五后没数要留双”0.32554 → 0.3255 0.36236 → 0.3624 10.2150 → 10.22150.65 → 150.6 75.5 → 76 16.0851 →16.092有效数字计算规则（1）加减法：当几个数据相加减时，它们和或差的有效数字位数，应以小数点后位数最少的数据为依据。

第八章 气相色谱法和原子吸收光谱法一、气相色谱法 （一）气相色谱法概述色谱法是一种分离技术，该技术应用于分析化学中，就是色谱分析。

它的分析原 理是使混合物中各组分在两相间进行分配，其中静止不动的一相称固定相，另一携 带混合物流过此固定相的流体称作流动相。

当流动相中所含混合物经过固定相时， 就会与固定相发生作用。

由于各组分在性质和结构上的差异，与固定相发生作用的 大小、强弱也有差异。

因此在同一推动力作用下，不同组分在固定相中的滞留时间 的长短不同，从而按先后次序从固定相中流过。

这种借助物质在两相间分配的原理 而使混合物中各组分分离的技术，称为色谱分离技术或色谱法（对称色层法，层析法） 1 .色谱法分类色谱法从不同的角度出发，有多种分类法 （1）按流动相的物态分类气相色谱：流动相是气体的色谱。

液相色谱：流动相是液体的色谱。

按两相状态色谱分为四类:⑵ 按固定相的性质分类柱色谱（填充柱色谱、毛细管色谱）、纸色谱（又叫纸层析）、薄层色谱（又叫薄板层 析）。

2 .气相色谱特点（1） 优点：分离效能高、高选择性、高灵敏性、分析速度性、应用广泛。

（2） 局限性1）定性时需要标准样品。

2） 样品要有一定的挥发性。

3） 强极性的大分子不稳定化合物不能直接分析，但对部分高分子或生物大分子可 用裂解色谱法，為逊f 气—固色谱（GSC ） 气相色叫气_液色谱（GLQ注*样催（液_固色谱（LSC ） 液相色叫液_液色谱（LLC ）分析其裂解产物。

4）一般不能分析无机物，但部分无机物可转化为金属卤代物，金属螯合物等再进行分析。

（二）气相色谱法的基本原理气一固色谱分析中的固定相是一种具有多孔性及表面积较大的吸附剂颗粒。

被测物质中各组分的分离是基于各组分在吸附剂上的吸附能力不同。

试样由载气携带进入色谱柱，被测组分在吸附剂表面进行反复的物理吸附、脱附过程。

较难被吸附的组分先流出色谱柱，容易被吸附的组分后流出色谱柱。

气一液色谱分析中的固定相是在化学隋性的固体微粒（此固体是用来支持固定液的，称为担体）表面，涂上一层高沸点有机化合物液膜，这种高沸点有机化合物称为固定液。

分析化学练习题第一章定量分析化学概论一．选择题1. 试样用量为0.1 ~ 10 mg的分析称为--------------------- ( )(A) 常量分析(B) 半微量分析(C) 微量分析(D) 痕量分析2. 试液体积在1 ~ 10 mL的分析称为----------------------( )(A) 常量分析(B) 半微量分析(C) 微量分析(D) 痕量分析3. 以加热驱除水分法测定结晶水的含量时，称取试样0.2000 g，已知天平的称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取--------------( )(A) 一位(B) 两位(C) 三位(D) 四位4. 在滴定分析中所用标准溶液浓度不宜过大，其原因是-----------------( )(A) 过量半滴造成误差大(B) 造成终点与化学计量点差值大,终点误差大(C)造成试样与标液的浪费(D) (A)、(C)兼有之5. 已知某溶液的pH值为0.070，其氢离子浓度的正确值为----------------( )(A) 0.8 mol/L (B) 0.851 mol/L(C) 0.85 mol/L (D) 0.8511 mol/L6. 下列说法中正确的是--------------（）(A) 物质的量的单位是摩尔(B) 摩尔就是摩尔质量(C) 摩尔是一系统的物质的量，该系统中所包含的基本单元数与0.012千克碳-12的原子数目相等(D)１摩尔等于6.023×1023个基本单元7. 已知, 则c NaOH应为多少mol/L--------------（）(A)0.1020(Ｂ)0.2039(Ｃ)0.0200(Ｄ) 0.0100注：= 98.078.下列物质中可用于直接配制标准溶液的是-------------- ()(A)固体NaOH (G.R.)；(B)浓HCl (G.R.)；(C) 固体K2Cr2O7 (G.R.)； (D) 固体Na2S2O3·5H2O (A.R.)9. 已知邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)的摩尔质量为204.2g/mol，用它来标定0.1mol/L NaOH溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾为--------------()(A)0.25g左右(B) 1g左右(C) 0.1g左右(D)0.5g左右10. 可用下法中哪种方法减小分析测定中的偶然误差? ----------- ()（A）进行对照试验；（B）进行空白试验；（C）进行仪器校准；（D）增加平行试验的次数11. 用同一浓度的KMnO4标准溶液，分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，已知滴定消耗KMnO4的体积相等，则两溶液浓度的关系是-------------()（A）（B）2（C）（D）512. 以下各类滴定，当滴定剂和被测物质浓度均增大10倍时，滴定突越范围增大最多的是----------()（A）偏高（B）EDTA滴定Ca2+（C）Ce4+ 滴定Fe2+（D）AgNO3滴定NaCl13. 标定好的NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此溶液测定HAc 含量，则分析结果将----------()（A）偏高（B）偏低（C）无影响（D）不能确定14. 用同一NaOH溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液，消耗的体积相等。

分析化学期末考试试题（C）一、选择题1. 今欲用Na3PO4与HCl来配制pH = 7.20的缓冲溶液，则Na3PO4与HCl 物质的量之比n(Na3PO4)∶n(HCl)应当是----------------------------------------------------------------------( ) (H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20,12.36)(A) 1:1 (B) 1:2 (C) 2:3 (D) 3:22. 微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是：A2B3==2A + 3B。

今已测得B的浓度为3.0×10-3mol/L，则该微溶化合物的溶度积K sp是----------------------------------------------( )(A) 1.1×10-13(B) 2.4×10-13(C) 1.0×10-14(D) 2.6×10-113. 下面四种表述中正确的是------------------------------------------------------------------（）(1)绝对误差大，相对误差就一定大(2)绝对误差是正的，相对误差一定为正(3)校正值与绝对误差相等(4)绝对误差为正，校正值一定为负（A）1,2 (B)1,3 (C)2,3 (D)2,44. 欲配制pH =5.0的缓冲溶液，最好选择---------------------------------------------------( )(A) 一氯乙酸(p K a = 2.86) (B) 氨水(p K b = 4.74) (C) 六次甲基四胺(p K b = 8.85) (D) 甲酸(p K a =3.74)5. 可以减小随机误差的方法是-------------------------------------------------------------------( )(A) 对仪器进行校准(B) 做空白试验(C) 增加平行测定次数(D) 做对照试验6. 含0.10mol/L HCl和0.20mol/L H2SO4的混合溶液的质子条件式是------------------( )(A) [H+] = [OH-]+[Cl-]+[SO42-] (B) [H+]+0.3 =[OH-]+[SO42-](C) [H+]-0.3 = [OH-]+[SO42-] (D) [H+]-0.3 =[OH-]+[SO42-]+[HSO4-]7. 测定某有机物，称取0.2000 g, 溶解后加入0.01000 mol/L I2标准溶液10.00 mL，回滴I2时消耗0.01000 mol/L Na2S2O3 19.20 mL，则此测定的相对误差约是------------------( )(A) 千分之几(B) 百分之几(C) 百分之几十(D) 百分之百8. 分析测定中随机误差的特点是----------------------------------------------------------------( )(A) 数值有一定范围(B) 数值无规律可循(C) 大小误差出现的概率相同(D) 正负误差出现的概率相同9. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)----------------------------------------------------------------------------------( )(A) 稀H2SO4(B) HCl (C) NH4F (D) 邻二氮菲10. 下列数据中有效数字为二位的是----------------------------------------------------------( )(A)[H+]=10-3.4(B) pH=2.0 (C) lg K=16.5 (D)lg K=16.46二、填空题( 共14题30分)1. 某酸碱指示剂HIn在其有1/5转变成离子形式时发生颜色变化，若颜色变化时的pH = 6.40，试计算指示剂的解离常数K a(HIn)，_______________________。

第三章络合滴定法一．选择题1. EDTA的酸效应曲线是指------------------------------------------------------------------( )(A) αY(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线(C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0，13.0，14.0。

以下答案不正确的是---( )(A) K1=109.0(B) K3=101.0(C) K不(1)=10-9.0(D) K不(1)=10-1.03. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4,αY(H)=100.5。

则在此条件下lg K'(ZnY)为----------------------------------------------------------------------------------------- ( )[已知lg K(ZnY)=16.5](A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.34. αM(L)=1表示---------------------------------------------------------------------------------------( )(A) M与L没有副反应(C) M与L的副反应相当严重(C) M的副反应较小(D) [M]=[L]5.若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求∆pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是--------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈76. 当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。

第四章沉淀滴定法一、沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法通常应用最多的是银量法，银量法主要用于测定水中C1一、Br一、I一、Ag+及SCN一等。

因所用指示剂不同可分为莫尔法(Mohr)、佛尔哈德法(Volhard)、法扬司法(Fajans)三种。

莫尔法：以铬酸钾作为指示剂的银量法称为莫尔法。

本法适用于测定Cl一、Br一和Ag+。

一般控制溶液为中性或弱碱性。

佛尔哈德法：是用铁铵钒即硫酸高铁铵作为指示剂的银量法。

有直接滴定法和返滴定法。

以NH4SCN或KSCN为滴定剂。

佛尔哈德法可用于测定C1一、Br、I 一、Ag+及SCN一。

佛尔哈德法最大的优点是可在酸性溶液中进行滴定，且方法选择性高。

但测定卤素离子时需使用AgNO3和NH4SCN两种标准溶液。

在测定Cl一时，需加入有机溶剂以防止沉淀发生转化反应。

法扬司法：是用吸附指示剂指示滴定终点的银量法。

吸附指示剂是一类有机染料(如荧光黄)，在溶液中可离解为具有一定颜色的阴离子，此阴离子容易被带正电荷的胶体沉淀所吸附，从而引起颜色的改变，指示终点到达。

法扬司法可测定Cl、Br一、I一、Ag+及SCN一，一般控制溶液为弱酸性或弱碱性。

法扬司法方法简便，终点明显，但反应条件要求比较严格，应注意溶液的酸度、浓度及胶体的保护等。

二、重量分析法概述1．重量分析法，一般将被测组分与试样中的其他组分分离，转化为一定的称量形式，称量后，计算得出被测组分的含量。

根据被测组分与其他试样分离方法的不同，重量法可分为：沉淀法、气化法、电解法和萃取法。

本章主要介绍沉淀法。

沉淀法是利用沉淀反应使被测组分以沉淀形式析出，通过过滤、洗涤、烘干或灼烧后，称量并计算被测组分的含量。

2．重量分析对沉淀形式和称量形式的要求。

利用沉淀反应，使被测组分以适当的“沉淀形式”析出，过滤、洗涤后再将沉淀烘干或灼烧成为“称量形式”称量。

沉淀形式和称量形式可能相同，也可能不相同。

重量分析对沉淀形式的要求：①沉淀的溶解度要足够小；②沉淀的纯度高；③沉淀易于洗涤和过滤；④沉淀易于转化为具有固定组成的称量形式。

一名词解释1．化学计量点-标准溶液与被测定物质定量反应完全时的那一点，用SP表示。

2．滴定终点-在滴定过程中指示剂正好发生颜色变化的那点称为滴定终点，ep表示。

3．酸效应-这种由于H+的存在，使络合剂参加主体反应的能力降低的效应称为酸效应。

4．条件电极电位：在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度Cox=Cred=1mol/或Cox/Cred=1时的实际电极电位。

5．BOD（生物化学需氧量）在规定条件下，微生物分解水中的有机物所进行的生物化学过程中，所消耗的溶解氧的量，单位为mgO2/L。

6.络合物条件稳定常数:在PH外界因素影响下，络合物的实际稳定程度。

K‘稳。

7.络合滴定的主反应：滴定剂EDTA与被测定金属离子形成MY的络合反应。

8络合滴定的副反应：当金属离子M与络合剂Y发生络合反应时，如有共存金属离子N也能与Y发生络合反应，这个反应称为副反应。

一、填空题1．测定某废水中Cl-的含量，五次测定结果分别为50.0，49.8，49.7，50.2和50.1mg/L，则测定结果的相对平均偏差为%。

d(%)=d/x*100对自来水硬度进行测定，结果以mg CaO/L表示，分别为106.4、106.2和106.6，则三次测定的相对平均偏差为%（保留1位有效数字）。

测定自来水中的钙硬度，三次平行测定结果为73.53、73.64和73.36 mg CaO/L，则测定结果的相对平均偏差为。

2．碘量法产生误差的主要原因是、和。

3．由于H+的存在而使EDTA参加主反应的能力的现象，称为。

4．络合滴定的方式有、、、。

5．如果某酸碱指示剂的电离平衡常数为Ka=5.3×10-8，则它的变色范围为。

如果某酸碱指示剂的电离平衡常数为Ka=7.6×10-10，则它的变色范围为，理论变色点为。

某酸碱指示剂的K HIn=1.0×10-5，则它的变色范围为~ ，理论变色点为。

6．请列举常用水质指标、、。

7．莫尔法的pH条件为，而佛尔哈德法的pH条件为。

分析化学期末考试试题（D）一、选择题( 共15题30分)1. 若以甲基橙为指示剂, 用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的HCl时，Fe3+将产生干扰。

为消除Fe3+的干扰, 直接测定HCl，应加入的试剂是----------------------------------( )(A) KCN (B) 三乙醇胺（pK b= 6.24）(C) EDTA二钠盐(预先调节pH=4.0) (D) Zn2+-EDTA(预先调节pH=4.0)2. 试液体积在1 ~ 10 mL的分析称为-----------------------------------------------------( )(A) 常量分析(B) 半微量分析(C) 微量分析(D) 痕量分析3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是-----------------------------------------( )(A) '=-0.047pH (B) '=-0.094pH(C) '=-0.12pH (D) '=-0.47Ph4. 用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定0.1 mol/L NaOH溶液,每份基准物的称取量宜为[M r(KHC8H8O4)=204.2]------------------------------------------------------------------------( )(A) 0.2 g左右 (B) 0.2 g ~ 0.4 g(C) 0.4 g ~ 0.8 g (D) 0.8 g ~ 1.6 g5 在一定酸度下，用EDTA滴定金属离子M。

当溶液中存在干扰离子N时, 影响络合剂总副反应系数大小的因素是-------------------------------------------------------------------------( )(A) 酸效应系数αY(H)(B) 共存离子副反应系数αY(N)(C) 酸效应系数αY(H)和共存离子副反应系数αY(N)(D) 络合物稳定常数K(MY)和K(NY)之比值6. 当两电对的电子转移数均为2 时, 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于-------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) 0.09 V (B) 0.18 V(C) 0.27 V (D) 0.36 V7. 为标定Na2S2O3溶液的浓度宜选择的基准物是---------------------------------------( )(A) 分析纯的H2O2(B) 分析纯的KMnO4(C) 化学纯的K2Cr2O7(D) 分析纯的K2Cr2O78. 含有相同浓度Cu2+的pH = 10.0的氨性缓冲溶液A、B两份。

中级无机化学[第三章配位化学]山东大学期末考试知识点复习第三章配位化学1．配合物配合物：由提供孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(配体)和接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子(统称中心原子)按一定组成和空间构型所形成的化合物。

其中，与中心原子直接相连的原子称为配位原子，与同一中心原子连接的配位原子数目称为配位数；由中心金属离子和配体构成的络合型体称为内界，通常用“[]”标出。

配合物的命名：配体名称在先，中心原子名称在后。

阴离子名称在先，阳离子名称在后，两者间用“化”或“酸”相连。

不同配体名称的顺序与化学式的书写顺序相同，相互间以圆点隔开，最后一种配体名称之后加“合”字。

配体个数在配体名称前用中文数字表示。

中心原子的氧化态在元素名称之后用括号内的罗马数字表示。

2．配合物的异构立体异构：包括几何异构和旋光异构。

配合物内界中两种或两种以上配体在空间的排布方式不同所产生的异构现象称为几何异构。

若由配体在空间的排布方式不同所产生的异构体之间互为对映体，则这种异构现象称为旋光异构。

电离异构：配合物在溶液中电离时，由于内界和外界配体发生交换而生成不同配离子的异构现象称为电离异构。

键合异构：含有多种配位原子的单齿配体用不同的配位原子参与配位而产生的异构现象称为键合异构。

配位异构：在配阴离子与配阳离子形成的配合物盐中，配阴离子与配阳离子中配体与中心离子出现不同组合的现象称为配位异构。

3．配合物的常用制备方法加成反应：路易斯酸碱之间直接反应，得到酸碱加合型配合物。

加成后配位数增大。

取代反应：用一种适当的配体(通常是位于光谱化学序列右边的配体)取代配合物中的某些配体(通常是位于光谱化学序列左边的配体)。

取代后配位数通常不变。

氧化还原反应：伴随有中心金属氧化态变化的制备反应，在许多情况下同时伴随有配体的取代反应。

热解反应：在升高温度时，配合物中易挥发的配体失去，外界阴离子占据失去配体的配位位置，相当于固相取代反应。

第三章电解分析法与库仑分析法重点内容概要电解是借助于外加电源的作用实现化学反应向着非自发方向进行的过程。

加直流电压于电解池的两个电极上，使溶液中有电流通过，物质在电极上发生氧化还原反应而分解，就产生了电解。

按进行电解后所采用的计量方法的不同，这种分析方法可以分为电解分析法和库仑分析法。

一、电解分析法电解分析法是建立在电解基础上的一种电化学分析方法。

利用电解将待测组分从一定体积溶液中完全沉淀在阴极上，电解结束后，通过准确称量阴极质量的增加量的方法来确定溶液中待测离子的浓度。

这种方法既可以用来分离出待测物质，也可以除去某些杂质。

电解分析法在分析时不需要基准物质和标准溶液。

1．电解分析原理在电解分析中，需要精确控制电解电位，以保证所需物质的完全析出。

对于一个电极过程来说，分解电压与电解电位具有以下关系：E分=E阳一E阴式中E阳与E阴分别表示阳极析出电位与阴极析出电位。

但在实际电解时，析出物质所需的实际分解电压要比理论分解电压大，这主要是由于超电位的影响，包括阳极超电位η+和阴极超电位η-，同时，外加电压还需包括电解池的电压降iR，则实际分解电压应为E=(E++η+)一(E-+η-)+iR2．恒电流电解分析法恒电流电解分析是在电解过程中，保持电流在2～5 A之间，而电压发生变化，并最终稳定在H的析出电位。

2这种分析方法需要保持较大的电流，所导致的外加电压变化较大。

主要的优点是电解速度快，分析时间短，但选择性较差，当多种离子共存时，一种还未析出完全，另一种也将开始沉淀。

3．控制阴极电位电解分析控制阴极电位电解过程中，若仅有一种物质在电极上析出，且电流效率为100％，则电流与电解时间的关系表示为浓度与时间关系为其中，A为电极面积(cm2)，D为扩散系数(cm2·s-1)，V为溶液体积(mL)，δ为扩散层厚(cm)，t为电解时间(s)。

电解完成X所需的时间为电解完成99．9％所需的时间为可见电解完成的程度与原始浓度无关，与体积V成正比，与电极面积∧成反比。

第五章氧化还原滴定法一、氧化还原平衡氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。

广泛地用于水质分析中，例如水中溶解氧(DO)、高锰酸盐指数、化学需氧量(COD)、生物化学需氧量(BOD520)及饮用水中剩余氯、二氧化氯的分析。

1．氧化还原反应的特点(1)氧化还原反应是基于电子转移的反应，反应机理复杂，常伴随有副反应，且反应条件不同，反应不同。

(2)氧化还原反应常常是分步进行的，需一定的时间才能完成，因而反应速率较慢。

2．条件电势φθ'称为条件电极电势。

条件电极电势反映了离子强度与各种副反应影响的总结果。

一般情况下，溶液中的离子强度的影响远较副反应为小，故一般在溶液中有副反应存在的情况下，忽略离子强度的影响，即γOx＝γRed＝1，只考虑副反应系数a Ox，a Red。

引入条件电势后，能斯特方程表示成对于有H+及OH一参加的氧化还原电对，因酸度的影响已包括在ψθ'中，因此用能斯特方程计算电对的电势时，H+及OH一便不出现在公式中。

3．氧化还原平衡常数氧化还原进行的程度，由氧化还原平衡常数来衡量。

平衡常数可以用有关电对的标准电势或条件电势求得。

由上式可见，条件平衡常数K'与两电对的条件电势的差值及有关反应中的电子转移数n有关。

对于某一氧化还原反应，n为定值。

两电对的条件电势差值越大，其反应的条件平衡常数K'越大，反应进行得越完全。

若设反应的完全程度99．9 ％，则达到化学计量点时，有4．氧化还原反应的速度氧化还原反应是基于电子转移的反应，多数不是基元反应，反应机理比较复杂，反应速度一般较慢。

在滴定反应中，为了加快氧化还原反应的速度，通常采用提高反应物的浓度，升高反应温度，添加适当的催化剂以加快氧化还原反应的速度。

二、氧化还原滴定原理1．氧化还原滴定曲线在氧化还原滴定中，随着滴定剂的不断加入，氧化态或还原态的浓度逐渐变化，其电对的电势也随之不断改变。

以电对的电极电势变化为纵坐标，以滴定剂的加入量为横坐标，绘制曲线即为氧化还原滴定曲线。

第六章吸收光谱法吸收光谱法是利用吸收光谱来研究物质的性质和含量的方法。

它是基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法，因此又称吸光光度法或分光光度法。

该方法具有灵敏度高、操作简便、快速、设备简单、应用广泛、准确度高等特点，是测定微量及痕量组分的常用方法。

一、光的选择性吸收溶液呈现不同的颜色，是由于溶液中的吸光质点(分子或离子)选择性吸收某种颜色的光所引起的。

当日光通过某一均匀溶液时，若该溶液对可见光波段都不吸收，即入射光全部透过，则溶液无色透明；若各种波长的光呈选择性吸收，则溶液呈现的是与主要吸收的光成互补色光的颜色；若各种波长的光全部被吸收，则溶液呈黑色。

例如硫酸铜溶液因吸收了白光中的黄光而呈蓝色，高锰酸钾溶液因吸收了白光中的绿色而呈紫色。

二、吸收曲线物质对不同波长的光有不同的吸收，如果以不同波长的光依次射人被测溶液，并测出不同波长时溶液的吸光度，以波长为横坐标，以吸光度为纵坐标作图，所得曲线称为光吸收曲线。

从光吸收曲线可知，在可见光区，任一物质的溶液对各种波长的单色光都有选择性地吸收，在某一波长处有一最大吸收，这一波长称为最大吸收波长，即λ。

不同浓度的含同一吸光质点的溶液，光吸收曲线的形状相似，最大吸收波长max也相同，因此，光吸收曲线可作为物质定性分析的依据；不同浓度的同一物质的溶液，在一定波长处其吸光度随溶液浓度的增大而增加，因此这个特性可作为物处测定吸光度值，其灵敏度最高，因此，光质定量分析的依据。

测量时，在λmax吸收曲线是吸光光度法中选择测量波长的依据。

三、光吸收定律(朗伯一比尔定律)溶液的吸光度与溶液的浓度和液层厚度的乘积成正比，即朗伯一比尔定律。

其数学表达式为A＝Kbc入射光的波长及温度等因素有关。

1．值得注意的是：K值随b，C所取单位不同而不同，当b以cm为单位，C以g·L-1为单位时，K以a表示，a称为吸光系数，单位为L·g-1·cm-1，光的吸收定律为A＝abc。