FHZHJDQ0108b环境空气氮氧化物的测定Saltzm

实验十四.大气中氮氧化物的采集与测试大气中氮氧化物主要包括一氧化氮和二氧化氮，其中绝大部分来自于化石燃料的燃烧过程，包括汽车及一切内燃机所排放的尾气，也有一部分来自与生产和使用硝酸的化工厂、钢铁厂、金属冶炼厂等排放的废气中。

动物实验证明，氮氧化物对呼吸道和呼吸器官有刺激作用，是导致目前支气管哮喘等呼吸道疾病不断增加的原因之一，二氧化氮与二氧化硫和浮游颗粒物共存时，其对人体的影响不仅比单独二氧化氮对人体的影响严重的多，而且也大于各自污染物之和。

对人体的实际影响是各污染物之间的协同作用。

因此大气氮氧化物的监测分析是环境保护部门日常工作的重要项目之一。

测定空气中NOx广泛采用的方法是分光光度法和化学发光法。

化学发光法一般用于连续自动监测。

本次实验采用盐酸萘乙二胺分光光度法。

一、实验目的：掌握盐酸萘乙二胺分光光度法测定大气中氮氧化物浓度的分析原理和操作技术。

掌握大气采样器的使用与维护。

二、实验原理：空气中的氮氧化物主要以NO和NO2形态存在。

测定时先用三氧化铬氧化管将NO氧化成NO2，用吸收液吸收后，首先生成亚硝酸和硝酸。

其中，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐作用，生成紫红色偶氮染料，据其颜色的深浅，在540nm处进行分光光度法比色定量。

因为NO2(气)不是全部转化为NO2-(液)，故在计算结果时应除以转换系数(称为Saltzman实验系数，用标准气体通过实验测定)。

按照氧化NO所用氧化剂不同，分为酸性高锰酸钾溶液氧化法和三氧化铬-石英砂氧化法。

本实验采用后一方法。

三.实验仪器与药剂：1.实验仪器：⑴三氧化铬-石英砂氧化管；⑵多孔玻板吸收管(装10mL吸收液型)；⑶便携式空气采样器：流量范围0～1L/min；⑷分光光度计；⑸比色管10ml2.实验药剂所用试剂除亚硝酸钠为优级纯(一级)外，其他均为分析纯。

所用水为不含亚硝酸根的二次蒸馏水，用其配制的吸收液以水为参比的吸光度不超过0.005(540nm，1cm比色皿)。

大气中氮氧化物的测定一．实验目的1.掌握大气主要污染物之一氮氧化物的测定方法；2.了解氮氧化物的测定原理。

二、实验原理二氧化氮被吸收液吸收后，生成亚硝酸和硝酸，其中亚硝酸与对氨基苯磺酸起重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，呈微红色，根据颜色深浅，用分光光度法测定。

空气中的氮氧化物包括一氧花氮及二氧化氮等。

在测定氮氧化物时，应先用三氧化铬将一氧化氮氧化成二氧化氮，然后测定二氧化氮的浓度。

三．仪器设备与试剂仪器a)多孔玻板吸收管；b)双球玻璃管；c)空气采样器；d)分光光度计。

试剂1．吸收原液；2．采样吸收液：按4份吸收原液和1份水的比例混合；3．三氧化铬-海沙（或河沙氧化管）；4．硝酸钠标准贮备液；5．亚硝酸钠标准贮备液。

四．实验步骤1．采样：在一支内装5.00ml吸收液的多孔板吸收管，进样口接氧化管，并使关口微向下倾斜，以免湿空气进入氧化管，流入采样管污染式样。

采样以0.5ml/min的流量进行，采样时间控制在30min。

2. 标准曲线的绘制取7支10ml具塞比色管，按下表配置标准系列表亚硝酸钠标准系列亚硝酸钠标准吸收液（ml ） 00.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60吸收原液(ml) 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 水(ml)1.00 0.90 0.80 0.70 0.60 0.50 0.40亚硝酸根含量(ug) 00.51.01.52.02.503.0各管摇匀后，避开直射阳光，放置15min,在波长540nm 处，用1cm 比色皿，以试剂空白为参比，测定吸光度。

以吸光度对亚硝酸根含量（ug ）绘制标准曲线。

2．样品测定采样后，放置15min ，将样品溶液移入1cm 比色皿中，用绘制标准曲线的方法测定试剂空白液和样品溶液的吸光度。

五．数据处理1．原始数据记录管号 0 1 2 3 4 5 6 7 NO -2含量（ug ） 00.51.01.52.02.503.0吸光度（A ） 0.017 0.051 0.071 0.096 0.120 0.145 0.174 0.048采样流量Q=0.2 L/min,采样时间30min,采样温度15℃，采样点大气压力765mmHg2．校准曲线3．计算由样品吸光值0.048查得浓度C = 0.6ug 根据公式：氮氧化物（NO 2）mg/m 3＝nV C76.0 升3.6676076515273298760273)25273(=⨯⨯+=⨯⨯++=t n V P t V氮氧化物（NO 2）mg/m 3＝3.676.06.0⨯＝0.13mg/m 3六．思考题1．氧化管在使用一段时间后，其中的三氧化铬由棕黄色变绿了，为什么？这根氧化管还能继续使用吗?答：不能使用，因为氧化管已经失效，六价铬变成了三价铬，要重新更换氧化管。

FHZHJDQ0110b环境空气氮氧化物的测定二磺酸酚分光光度法F-HZ-HJ-DQ-0110b环境空气—氮氧化物的测定—二磺酸酚分光光度法1范围本方法规定了测定火炸药工业硝烟尾气中氮氧化物的二磺酸酚分光光度法。

本方法适用于火炸药工业硝烟尾气中氮氧化物的测定。

本测定范围为100～7000mg/m3。

2原理烟气中氮氧化物被吸收液（硫酸+过氧化氢）吸收后，生成硝酸根离子，在无水条件下与二磺酸酚反应，在氢氧化铵存在的条件下偶合形成黄色化合物，根据颜色深浅，在420nm波长处，进行分光光度测定。

3试剂在测定过程中，除另有说明外均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

3.1硫酸：ρ＝1.84g/mL。

3.2发烟硫酸：含游离SO3 15％～30％。

3.3氨水。

3.4过氧化氢：30％。

3.5吸收液：在1000mL容量瓶中，加800mL水，3mL硫酸（3.1）摇匀，再加10mL过氧化氢，用水稀释至刻线，摇匀，保存于冰箱中，有效期为一个月。

3.6二磺酸酚溶液：将25g苯酚加到150mL硫酸（3.1）中，冷却后，加75mL发烟硫酸（3.2），在水浴上加热回流2h，冷却后贮于棕色瓶中。

3.7氢氧化钠溶液：4g/100mL。

称取4g氢氧化钠，溶于少量水中，加水至100mL。

3.8硝酸钾标准贮备液：称取在105～110℃干燥2h的无水硝酸钾0.4380g，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻线，摇匀，此溶液1mL含200µg二氧化氮。

3.9硝酸钾标准使用液：吸取硝酸钾标准贮备液10mL于100mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻线摇匀。

此溶液1mL含20µg二氧化氮。

4仪器实验室常用仪器及下列专用仪器：4.1真空采样瓶；容积为200～250mL。

4.2加热采样管。

4.3氟橡管或厚壁胶管：Ø5～8mm。

4.4瓷蒸发皿：100mL。

4.5棕色容量瓶：100mL。

4.6具塞比色管：50mL。

对环境空气中和工作场所空气中氮氧化物测定方法的比较摘要：目前，环境空气中氮氧化物的测定方法是（HJ479—2009），而工作场所空气中氮氧化物的检测方法是（GBZ/T160.29-2004），前者采用串联的方式进行采样，计算两支吸收瓶内二氧化氮和一氧化氮的质量浓度，二者之和为氮氧化物的质量浓度（以NO2计），后者采用并联的方式进行采样，通过氧化管的测得的为一氧化氮和二氧化氮总浓度。

两个方法进行比较可知，2个吸收瓶进行串联后，用三氧化铬砂子做氧化管，无论是从环境保护、经济效益还是科学性来说，都是最佳的方案。

关键词：氮氧化物；盐酸萘乙二胺；三氧化铬前言：目前，环境空气中氮氧化物的测定方法主要是《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ479—2009），而工作场所空气中的氮氧化物常见的检测方法是《工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物》（GBZ/T160.29-2004），虽然两种方法的测试原理、使用的试剂及测试波长都相同，但是，由于现场采样方法的不同，所以两种检测方法还是存在着一些差异，下面对两种检测方法进行比较比较说明。

1.氮氧化物危害NOx对环境的损害作用极大，它既是形成酸雨的主要物质之一，也是形成大气中光化学烟雾的主要物质和消耗臭氧的一个重要因子。

氮氧化物对眼睛和上呼吸道粘膜刺激较轻，主要侵入呼吸道深部的细支气管及肺泡。

当NOx进入肺泡后，因肺泡的表面湿度增加，反应加快，在肺泡内约可阻留80%，一部分变为N2O4。

N2O4与NO2均能与呼吸道粘膜的水分作用生成亚硝酸与硝酸，对肺组织产生强烈的刺激及腐蚀作用，从而增加毛细血管及肺泡壁的通透性，引起肺水肿。

亚硝酸盐进入血液后还可引起血管扩张，血压下降，并可与血红蛋白作用生成高铁血红蛋白，引起组织缺氧。

高浓度的NO亦可使血液中的氧和血红蛋白变为高铁血红蛋白，引起组织缺氧。

因此，在一般情况下当污染物以NO2为主时，对肺的损害比较明显，严重时可出现以肺水肿为主的病变。

实验五空气中氮氧化物（NOx）的测定一、实验目的及要求掌握盐酸萘乙二胺分光亮度法测定大气中NOX的原理。

掌握大气NOx采样器的使用方法及注意事项。

二、实验原理用冰醋酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配制成吸收-显色液，吸收氮氧化物，在三氧化铬作用下，一氧化氮被氧化成二氧化氮，二氧化氮与吸收液作用生成亚硝酸，在冰醋酸存在下，亚硝酸与对氨基苯磺酸重氮化后再与盐酸萘乙二胺偶合，显玫瑰红色，于波长540nm处，测定吸亮度，同时以试剂空白作参比，得到大气中NOx的浓度。

三、实验仪器分光亮度计空气采样器多孔玻板吸收管三氧化铬-石英砂氧化管四、实验试剂1、N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液：称取0.50gN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐[C10H7NH(CH2)2NH2·2HCl]于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度。

此溶液贮于密闭棕色瓶中冷藏，可稳定三个月。

2、显色液：称取5.0g对氨基苯磺酸[NH2C6H4SO3H]溶解于200mL热水中，冷至室温后转移至1000mL容量瓶中，加入50.0mLN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐储备液和50mL冰乙酸，用水稀释至标线。

此溶液贮于密闭的棕色瓶中，25℃以下暗处存放可稳定三个月。

若呈现淡红色，应弃之重配。

3、吸收液：使用时将显色液和水按4+1(V/V)比例混合而成。

4、亚硝酸钠标准储备液：称取0.3750g优级纯亚硝酸钠(NaNO2，预先在干燥器放置24h)溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。

此标液为每毫升含250μgNO2-，贮于棕色瓶中于暗处存放，可稳定三个月。

5、亚硝酸钠标准使用溶液：吸取亚硝酸钠标准储备液1.00mL于100mL容量瓶中，用水稀释至标线。

此溶液每毫升含2.5μgNO2-，在临用前配制。

五、实验步骤1、标准曲线的绘制：取6支10mL 具塞比色管，按下表配制NO 2-标准溶液色列。

NO 2-标准溶液色列将各管溶液混匀，于暗处放置20min(室温低于20℃时放置40min 以上)，用1cm 比色皿于波长540nm 处以水为参比测量吸亮度，扣除试剂空白溶液吸亮度后，用最小二乘法计算标准曲线的回归方程。

实验题目:空气中氮氧化物的测定姓名：学号：班级：组别：指导教师：1.实验概述1.1实验意义和目的氮的氧化物主要有：NO、NO2、N2O3、N2O4、N2O5、N2O等，大气中的氮氧化物主要以NO、NO2形式存在，简写NO X。

NO是无色、无臭气体，微溶于水，在大气中易被氧化成NO2；NO2是红棕色有特殊刺激性臭味的气体，易溶于水。

NO X的主要来源于硝酸、化肥、燃料、炸药等工厂产生的废弃、燃料的高温完全燃烧、交通运输等。

NO X不仅对人体健康产生危害（呼吸道疾病），还是形成酸雨的主要物质之一。

主要测定方法有盐酸萘乙二胺分光光度法（GB8968-88）、中和滴定法或二磺酸酚分光光度法（GB/T13906-92）、Saltzman法（GB/T15436-1995）、化学发光法等。

通过本次实验，我们熟悉了空气中二氧化氮的来源与危害，也能够掌握空气采样器的使用方法及用溶液吸收法采集空气样品，学会掌握了用分光光度法测定二氧化氮的原理与操作，学会了分光光度分析的数据处理方法，还能够初步了解化学发光法测定二氧化氮的原理。

1.2实验原理空气中的NO2被吸收液吸收后，生成HNO3和HNO2，在冰乙酸存在下，HNO2与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，然后再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，其颜色深浅与气样中NO2的浓度成正比，因此可进行分光光度测定，在540nm测定吸光度。

该法适于测定空气中的氮氧化物，测定范围为0.01~20mg/m3。

方法特点：该法采样和显色同时进行，操作简便、灵敏度高。

NO、NO2课分别测定，也可以测NO X总量。

测NO2时直接用吸收液吸收和显色。

测NO X时，则应将气体先通过CrO3-砂子氧化管。

将能够中的NO氧化成NO2，然后再通入吸收液吸收和显色。

1.3 实验注意事项（1）吸收液应避光。

防止光照使吸收液显色而使空白值增高。

（2）如果测定总氮氧化物，则在测定过程中，应注意观察氧化管是否板结，或者变成绿色。

环境空气氮氧化物的测定环境空气中的氮氧化物（NOx）是一类重要的空气污染物，包括一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO2）两种形式。

它们主要来源于燃烧过程、工业排放和交通尾气等，对大气环境和人类健康造成严重影响。

测定环境空气中的氮氧化物含量是监测和评估空气质量的重要手段之一。

常用的测定方法包括化学分析法和仪器分析法。

化学分析法是一种传统的测定氮氧化物的方法。

它基于氮氧化物与试剂之间的化学反应，通过反应产生的色谱变化来测定氮氧化物的含量。

常用的试剂有硫酸铁铵和二氧化硫等。

这种方法操作简单且成本较低，但由于试剂的选择限制，其准确性和灵敏度有一定局限性。

仪器分析法是现代环境监测中常用的测定氮氧化物的方法。

其中，最常用的是气相色谱法和光谱法。

气相色谱法是一种基于气相色谱仪的测定方法。

它利用气相色谱仪分离氮氧化物的不同组分，再通过检测器测定其含量。

这种方法能够准确测定氮氧化物的浓度，并且对不同形式的氮氧化物有较好的分辨能力。

但是，气相色谱法的设备较为昂贵，操作技术要求较高。

光谱法是一种基于光谱仪的测定方法。

它利用氮氧化物在特定波长下的吸收特性来测定其含量。

常用的光谱方法有紫外-可见光谱法和红外光谱法。

这种方法具有测定速度快、操作简便的优点，但对样品的制备和环境条件要求较高。

除了上述常用的测定方法外，还有一些新兴的技术被应用于氮氧化物的测定。

例如，质谱法、电化学法和传感器技术等。

这些方法在测定灵敏度、准确性和便携性等方面有所突破，为氮氧化物的实时监测提供了新的途径。

测定环境空气中的氮氧化物含量对于评估空气质量和制定相应的环境保护政策具有重要意义。

化学分析法和仪器分析法是常用的测定方法，而气相色谱法和光谱法是其中最常用的技术。

随着科技的进步，新的测定方法也不断涌现，为氮氧化物的测定提供了更多选择。

未来，我们可以期待更加准确、快速和便携的氮氧化物测定技术的发展，为环境保护工作提供更有力的支持。

环境空气氮氧化物的测定作业指导书一、执行标准环境空气氮氧化物(一氧化氮和二氧化氮)的测定盐酸萘乙二胺分光光度法HJ 479-2009。

二、适用范围1、本标准适用于环境空气中氮氧化物、二氧化氮、一氧化氮的测定。

2、本标准的方法检出限为0.36µg/10ml 吸收液。

当吸收液总体积为10ml，采样体积为24L时，空气中氮氧化物的检出限为0.015mg/m3。

当吸收液总体积为 50ml，采样体积288L 时，空气中氮氧化物的检出限为0.006mg/m3，本标准测定环境空气中氮氧化物的测定范围为 0.024 mg/m3~2.0mg/m3。

三、干扰及消除1、空气中二氧化硫浓度为氮氧化物浓度 30 倍时，对二氧化氮的测定产生负干扰。

2、空气中过氧乙酰硝酸酯（PAN）对二氧化氮的测定产生正干扰。

3、空气中臭氧浓度超过 0.25mg/m3时，对二氧化氮的测定产生负干扰。

采样时在采样瓶入口端串接一段(15～20)cm 长的硅橡胶管，可排除干扰。

四、测定原理空气中的二氧化氮被串联的第一支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。

空气中的一氧化氮不与吸收液反应，通过氧化管时被酸性高锰酸钾溶液氧化为二氧化氮，被串联的第二支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。

生成的偶氮染料在波长 540nm 处的吸光度与二氧化氮的含量成正比。

分别测定第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度，计算两支吸收瓶内二氧化氮和一氧化氮的质量浓度，二者之和即为氮氧化物的质量浓度（以二氧化氮计）。

五、仪器设备1、常用的实验室仪器。

2、分光光度计。

3、空气采样器：流量范围 0.1L/min～1.0L/min。

采样流量为 0.4L/min 时，相对误差小于±5%。

4、恒温、半自动连续空气采样器：采样流量为 0.2L/min 时，相对误差小于±5%，能将吸收液温度保持在 20℃±4℃。

采样管：硼硅玻璃管、不锈钢管、聚四氟乙烯管或硅胶管，内径约为 6mm，尽可能短些，任何情况下不得超过 2m，配有朝下的空气入口。

环境空气—二氧化氮的测定—改进的Saltzman法FHZHJDQ0107 环境空气二氧化氮的测定改进的Saltzman法F-HZ-HJ-DQ-0107环境空气—二氧化氮的测定—改进的Saltzman法1 范围本方法规定了用分光光度法测定居住区环境空气中二氧化氮的浓度。

本方法适用于居住区环境空气中二氧化氮浓度的测定，也适用于室内公共场所空气中二氧化氮浓度的测定。

1mL吸收液中含1μg NO2－应有1.004±0.012吸光度。

检出下限为0.015μgNO2-/mL吸收液，若采样体积5L，最低检出浓度0.03μg/m3。

对于短时间采样（60min以内），测定范围为10mL样品溶液中含0.15～7.5mg NO2-。

若以采样流量0.4L/min采气时，可测浓度范围为0.03～1.7mg/m3；对于24h采样，测定范围为50mL样品溶液中含0.75～37.5μg NO2-。

若采样流量0.2L/min，采气288L时，可测浓度范围为0.003～0.15mg/m3。

空气中的一氧化氮、二氧化硫、硫化氢和氟化物对本法均无干扰，臭氧浓度大于0.25mg/m3时对本法有正干扰。

过氧乙酰硝酸酯（PAN）可增加15～35％的读数。

然而.在一般情况下，大气中的PAN浓度较低，不致产生明显的误差。

2 原理空气中的二氧化氮，在采样吸收过程中生成的亚硝酸，与对氨基苯磺酰胺进行重氮化反应，再与N-（1-萘基）乙二胺盐酸盐作用，生成紫红色的偶氮染料。

根据其颜色的深浅，比色定量。

3 试剂所有试剂均为分析纯，但亚硝酸钠应为优级纯（一级）。

所用水为无NO2的二次蒸馏水。

即一次蒸馏水中加少量氢氧化钡和高锰酸钾再重蒸馏，制的水的质量以不使吸收液呈淡红色为合格。

3.1 N-（1-萘基）乙二胺盐酸储备液：称取0.45gN-（1-萘基）乙二胺盐酸盐，溶于500mL 水中。

3.2 吸收液：称取4.0g对氨基苯磺酰胺，10g酒石酸和100mg乙二胺四乙酸二钠盐，溶于400mL热的水中。