第六章 X-射线荧光光谱分析-1
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一 X射线荧光光谱分析原理利用初级X射线光子或其他微观离子激发待测物质中的原子,使之产生荧光(次级X射线)而进行物质成分分析和化学态研究的方法。
按激发、色散和探测方法的不同,分为X射线光谱法(波长色散)和X 射线能谱法(能量色散)。
当原子受到X射线光子(原级X射线)或其他微观粒子的激发使原子内层电子电离而出现空位,原子内层电子重新配位,较外层的电子跃迁到内层电子空位,并同时放射出次级X射线光子,此即X射线荧光。
较外层电子跃迁到内层电子空位所释放的能量等于两电子能级的能量差,因此,X射线荧光的波长对不同元素是特征的。
根据色散方式不同,X射线荧光分析仪相应分为X射线荧光光谱仪(波长色散)和X射线荧光能谱仪(能量色散)。
X射线荧光光谱仪主要由激发、色散、探测、记录及数据处理等单元组成。
激发单元的作用是产生初级X射线。
它由高压发生器和X 光管组成。
后者功率较大,用水和油同时冷却。
色散单元的作用是分出想要波长的X射线。
它由样品室、狭缝、测角仪、分析晶体等部分组成。
通过测角器以1∶2速度转动分析晶体和探测器,可在不同的布拉格角位置上测得不同波长的X射线而作元素的定性分析。
探测器的作用是将X射线光子能量转化为电能,常用的有盖格计数管、正比计数管、闪烁计数管、半导体探测器等。
记录单元由放大器、脉冲幅度分析器、显示部分组成。
通过定标器的脉冲分析信号可以直接输入计算机,进行联机处理而得到被测元素的含量。
X射线荧光能谱仪没有复杂的分光系统,结构简单。
X射线激发源可用X射线发生器,也可用放射性同位素。
能量色散用脉冲幅度分析器。
探测器和记录等与X射线荧光光谱仪相同。
X射线荧光光谱仪和X射线荧光能谱仪各有优缺点。
前者分辨率高,对轻、重元素测定的适应性广。
对高低含量的元素测定灵敏度均能满足要求。
后者的X射线探测的几何效率可提高2~3数量级,灵敏度高。
可以对能量范围很宽的X射线同时进行能量分辨(定性分析)和定量测定。
对于能量小于2万电子伏特左右的能谱的分辨率差。
第九章X射线荧光光谱法X-ray fluoresce nee spectrometry, XRF1923年赫维西(Hevesy, G. Von)提出了应用X射线荧光光谱进行定量分析,但由于受到当时探测技术水平的限制,该法并未得到实际应用,直到20世纪40年代后期,随着X射线管和分光技术的改进,X荧光分析才开始进入蓬勃发展的时期,成为一种极为重要的分析手段。
当用X射线照射物质时,除了发生吸收和散射现象外,还能产生特征X荧光射线,它们在物质结构和组成的研究方面有着广泛的用途。
但对成分分析来说,X 射线荧光法的应用最为广泛。
第一节X荧光的产生X射线荧光产生机理与特征X射线相同,只是采用X射线为激发手段。
所以X射线荧光只包含特征谱线,而没有连续谱线。
当入射X射线使K层电子激发生成光电子后,L层电子落人K层空穴,这时能量差△ E= E L一一E<,以辐射形式释放出来,产生Ka射线。
为区别于电子击靶时产生的特征辐射,由X射线激发的特征辐射称为二次特征辐射,也称为X荧光。
根据测得的X射线荧光的波长,可以确定某元素荧光k射绘及俄皺也孑戸生辺桎压蠡图的存在,根据谱线的强度可以测定其含量。
这就是X射线荧光分析法的基础。
第二节X射线荧光光谱仪X射线荧光在X射线荧光光谱仪上进行测量。
根据分光原理,可将X射线荧光光谱仪分为两类:波长色散型(晶体分光)和能量色散型(高分辨率半导体探测器分光)。
(一)波长色散型X射线荧光光谱仪(Wavelength Dispersive, WDXRF)波长色散型X射线荧光光谱仪由X光源、分光晶体和检测器三个主要部分构成,它们分别起激发、色散、探测和显示的作用由X 光管中射出的X 射线,照射在试样上,所产生的荧光将向多个方向发射。
其中一部分荧光通过准直器之后得到平行光束,再照射到分光晶体(或分析晶体)上。
晶体将入射荧光束按Bragg 方程式进行色散。
通常测量的是第一级光谱(n=1),因为其强度最大。
X射线荧光光谱分析实验一、实验原理:X射线荧光光谱分析是一种非破坏性测试方法,它通过X射线的能量转移到样品中的原子上,使得样品中的原子激发产生X射线荧光。
这些荧光射线的能量与样品中元素的种类和数量有关,通过测量这些荧光射线的能谱图,可以确定样品中的元素组成和含量。
二、实验步骤:1.准备样品:将待测样品制备成均匀、光滑的表面,并确保其表面不含杂质和氧化层;2.调试仪器:先将仪器开机预热,待稳定后,调整仪器的工作参数,如加速电压和电流等;3.校正仪器:选择已知元素的标准样品作为参照,进行仪器的校正工作,确保仪器的准确性和稳定性;4.测量样品:将待测样品放入样品台中,调整仪器的工作参数,如扫描速度和扫描范围等,开始测量;5.数据处理:通过仪器软件对测量得到的能量谱图进行处理和分析,提取出所需的信息,如元素的种类和含量等。
三、结果分析:实验测得的能量谱图是实验结果的主要表现形式,通过对能量谱图的分析,可以得到样品中元素的种类和含量。
在分析图谱时,需要考虑以下几个方面:1.荧光峰的识别:根据已知元素的特征能量,识别出荧光峰的位置和强度;2.荧光峰的参比:选取其中一特定元素的荧光峰作为参比峰,根据参比峰的强度与其他峰的比值,可以计算出其他元素的含量;3.元素含量的计算:通过参比峰的比值来计算其他元素的含量,可以采用标准曲线法或者基体效应法等方法。
四、应用:1.金属材料分析:可以对金属材料中的各种元素进行定性和定量分析,用于确定材料组成和质量检测;2.环境监测:可以对土壤、水质等样品中的有害元素进行检测和分析,用于环境监测和污染源溯源;3.矿石矿物分析:可以对矿石和矿物中的元素进行分析,用于找矿和资源评价;4.文物鉴定:可以对文物中的元素进行分析,用于文物的鉴定和分类。
总结:X射线荧光光谱分析是一种常用的物质分析方法,它可以通过测量样品中的荧光射线能谱,确定样品中元素的种类和含量。
该方法具有非破坏性、准确性高等特点,并且在材料科学、环境监测、地质矿产、电子器件、生物医药等领域有广泛的应用。
X射线荧光光谱分析剖析X射线荧光光谱分析(X-ray fluorescence spectroscopy,XRF)是一种常用的元素分析技术,主要用于研究样品中的化学成分。
通过测量样品中X射线产生的荧光辐射能量和强度,可以确定样品中的元素种类和含量。
X射线荧光光谱分析的原理基于元素吸收和放射的特性。
当X射线通过样品时,会与样品中的原子相互作用,使原子内部的核层电子被激发到高能级。
在电子返回基态时,会放出X射线。
这些放出的X射线称为荧光辐射。
不同元素的荧光辐射能量和强度是唯一的,因此可以根据这些特征来确定元素的种类和含量。
X射线荧光光谱仪是X射线荧光光谱分析的关键设备。
该仪器由X射线源、样品支持台、X射线荧光探测器和数据处理设备等组成。
X射线源通常是一个X射线管,产生高能X射线。
样品支持台用于固定和定位样品,确保X射线能够准确地照射样品。
X射线荧光探测器用于测量荧光辐射的能量和强度。
常用的探测器有气体比例计和固体探测器。
数据处理设备用于接收和分析探测器输出数据,得到样品中元素的种类和含量。
X射线荧光光谱分析具有多种优点。
首先,它是一种非破坏性的分析方法,不需要样品进行预处理或破坏性的取样。
这使得样品可以得到保持完整性的分析,适用于对不可逆样品的分析。
其次,X射线荧光光谱分析可同时测定多个元素。
一次测量过程中,可以得到样品中多个元素的含量信息,提高了分析的效率。
此外,X射线荧光光谱分析具有较高的灵敏度和精确度,能够达到百万分之几甚至更高的检测限。
然而,X射线荧光光谱分析也存在一些限制。
首先,它只能检测样品表面的元素。
因为X射线的穿透能力有限,只能测量样品表面几微米范围内的元素含量。
其次,不同元素的荧光辐射能量和强度有一定的重叠,可能导致分析结果的干扰和误判。
为了解决这个问题,需要进行适当的仪器校准和数据处理。
最后,X射线荧光光谱分析的仪器设备较为昂贵,并且需要专业技术人员来操作和维护。
X射线荧光光谱分析在许多领域中得到广泛应用。