下载文档原格式
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法1 范围本方法规定了水中化学需氧量的测定方法本方法适用于各种类型的含COD 值大于30mg/L 的水样对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的含盐水2 定义在一定条件下经重铬酸钾氧化处理时水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗和重铬酸盐相对应的氧的质量浓度3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度在酸性重铬酸钾条件下芳烃及吡啶难以被氧化其氧化率较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧化4 试剂除非另有说明实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水4.1 硫酸银(Ag2SO4) 化学纯4.2 硫酸汞(HgSO4) 化学纯4.3 硫酸(H2SO4) ñ= 1.84g/mL4.4 硫酸银硫酸试剂向1L 硫酸(4.3)中加入10g 硫酸银(4.1) 放置1~2 天使之溶解并混匀使用前小心摇动4.5 重铬酸钾标准溶液4.5.1 浓度为c（1/6 K2Cr2O7）= 0.250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将12.258g 在105℃干燥2h 后的重铬酸钾溶于水中稀释至1000mL4.5.2 浓度为c（1/6 K2Cr2O7）= 0.0250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将4.5.1 条的溶液稀释10 倍而成4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1 浓度为c [(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O] 0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]于水中加入20mL 硫酸(4.3) 待其溶液冷却后稀释至1000mL4.6.2 每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度取10.00mL 重铬酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中用水稀释至约100mL 加入30mL硫酸(4.3) 混匀冷却后加3 滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂(4.7) 用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算式中:V----- 滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数4.6.4 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]≈0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液将4.6.1 条的溶液稀释l0 倍用重铬酸钾标准溶液(4.5.2)标定其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.2 及4.6.3 类同4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液c (KC6H5O4) =2.0824 mmol/L 称取105 ℃时干燥2h 的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶于水并稀释至1000mL 混匀以重铬酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD 值为1.176g 氧/克(指1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD 值为500mg/L4.8 1 10 菲绕啉(1 10 phenanathroline monohy drate)指示剂溶液溶解0.7g 七水合硫酸亚铁(FeSO4 7H2O)于50mL 的水中加入1.5g 1 10 菲绕啉搅动至溶解加水稀释至100mL4.9 防爆沸玻璃珠5 仪器常用实验室仪器和下列仪器5.1 回流装置带有24 号标准磨口的250mL 锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷凝管长度为300~500mm 若取样量在30mL 以上可采用带500mL 锥形瓶的全玻璃回流装置5.2 加热装置5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管6 试样制备6.1 采样水样要采集于玻璃瓶中应尽快分析如不能立即分析时应加入硫酸(4.3)至pH ＜2置4℃下保存但保存时间不多于5 天采集水样的体积不得少于100mL6.2 试料的准备将试样充分摇匀取出20.0mL 作为试料7 操作步骤7.1 对于COD 值小于50mg/L 的水样应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化加热,回流以后采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L 超过此限时必须经稀释后测定7.3 对于污染严重的水样可选取所需体积1/10 的试料和1/10 的试剂放入10 ×150mm 硬质玻璃管中摇匀后用酒精灯加热至沸数分钟观察溶液是否变成蓝绿色如呈蓝绿色,应再适当少取试料, 重复以上试验直至溶液不变蓝绿色为止从而确定待测水样适当的稀释倍数7.4 取试料(6.2)于锥形瓶中或取适量试料加水至20.0mL7.5 空白试验: 按相同步骤以20.0mL 水代替试料进行空白试验其余试剂和试料测定(7.8)相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V17.6 校核试验按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的COD 值用以检验操作技术及试剂纯度。
水中化学需氧量的测定重铬酸盐法分析水中化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）是一个重要的水质指标，用于衡量水体中有机物和无机物氧化的需氧量，主要来源包括有机废水、工业废水和城市生活污水等。
水中化学需氧量的测定对水体的环境保护和治理具有重要意义，其中重铬酸盐法是一种常用的测定方法。
本文将介绍水中化学需氧量的测定原理和重铬酸盐法测定步骤，以及实验室中如何进行水样的化学需氧量测定。
一、水中化学需氧量的测定原理化学需氧量是指水和其溶解气体以及其他溶质反应或氧化物质氧化消耗的总量。
通常用氧化剂对水样中的有机物和无机物进行化学氧化，然后测定氧化剂消耗的数量来表示水中化学需氧量的大小。
重铬酸盐法是一种典型的化学需氧量测定方法，其原理为在强酸性条件下，用硫酸亚铁（FeSO4）作还原剂，加入过量的高价铬酸盐（K2Cr2O7）溶液，并在加入过量的硫酸亚铁后，通入空气氧气氧化溶液中的有机物和无机物，使铁离子与铬酸根离子发生氧化还原反应，生成三价铬离子，猛烈的酸性条件下三价铬与未反应的高价铬酸盐中的铬酸根离子反应，继续氧化消耗铬酸根离子。
通过后期反应中消耗的高价铬酸根离子的数量来计算水样中的化学需氧量。
二、重铬酸盐法测定步骤1.水样的预处理取得水样后，首先需进行预处理。
如果水样中悬浮物较多，需先过滤，然后取适量的水样用定容瓶配制标准溶液。
2.样品添加取适量经处理的水样，经预先加热至100℃可以慢慢冷却，30min。
在搅拌下分别加入硫酸亚铁、硫酸及K2Cr2O7溶液，使反应在强酸性条件下进行。
3.溶液氧化通过空气进气的方式，在强酸性条件下将水样中的有机物、无机物氧化为二价铁，并与体系中的高价铬酸根离子反应，使三价铬进一步氧化消耗铬酸根离子。
4.终点确定在反应达到终点时，产生显色终点由蓝色转变为绿色或无色为止，然后进行计量。
1.样品采集在实验室进行水样化学需氧量测定前，首先需要采集水样。
水样的采集要注意避免被污染和氧化，保持水样的原始特性。
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法验证报告国标方法《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）首次发布于1989年，环保部于2017年对该方法进行第一次修订，新颁布的国标方法《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（HJ828-2017）于2017年5月1日起实施，实施之日起原国标（GB11914-89）废止。
1实验部分1.1实验原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。
1.2样品预处理按照HJ/T91及国家地表水监测任务指导书的相关标准采集水样（水样在分析前需充分摇匀，且不可过滤），取10mL水样，根据国标附录A，粗判水样中氯离子浓度，当水样中氯离子浓度小于1000mg/L时，按照质量比m[H2SO4]∶m[Cl-]≥20∶1的比例加入硫酸汞，最大加入量为2mL。
若水样氯离子浓度大于1000mg/L，需酌情对水样进行稀释后再进行测定。
1.3主要实验试剂COD标准贮备液:称取105℃干燥2h邻苯二甲酸氢钾0.4251g溶于水，并稀释至1000mL，此溶液COD理论浓度为500mg/L。
COD标准使用液：取500mg/L的COD标准贮备液10mL定容至250mL容量瓶，此溶液COD理论浓度为20mg/L。
0.25mol/L重铬酸钾标准溶液：准确称取12.258g重铬酸钾基准试剂，定容至1000mL容量瓶。
0.025mol/L重铬酸钾标准溶液：取0.25mol/L重铬酸钾标准溶液100mL，稀释定容至1000mL容量瓶中。
0.05mol/L硫酸亚铁铵标准溶液：称取19.5g硫酸亚铁铵溶解于水中，加入10mL硫酸，待溶液冷却后稀释至1000mL。
0.005mol/L硫酸亚铁铵标准溶液：取0.05mol/L硫酸亚铁铵标准溶液100mL，稀释定容至1000mL容量瓶中。
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法 hj828-2017
HJ828-2017是中国环境科学研究院发布的《水质化学需氧量
的测定重铬酸盐法》标准。
该标准规定了用重铬酸钾法测定
水样中化学需氧量（COD）的方法。
重铬酸钾法是一种广泛
应用于水质分析的化学分析方法，用来测定水样中有机物氧化的能力。
根据HJ828-2017标准，测定水样COD的步骤如下：
1. 准备样品：将代表性的水样取适量，并根据标准方法的要求进行预处理（如过滤、稀释等）。
2. 混合试剂：将硫酸和硫酸铬酸钾以特定比例混合制备试剂溶液。
3. 滴定：将样品与试剂溶液混合，然后在特定条件下进行滴定反应。
反应过程中，重铬酸钾与样品中的氧化物发生反应，生成三价铬离子。
4. 颜色反应：在滴定反应结束后，将某种指示剂（如硫氰化钾）加入样品中，使产生的三价铬离子与指示剂发生颜色反应，形成蓝色或绿色溶液。
5. 比色：用分光光度计测定蓝色或绿色溶液的吸光度，然后根据标准曲线计算出COD浓度。
6. 计算结果：根据实验结果和标准方法的要求，计算出样品中的化学需氧量。
HJ828-2017标准的发布旨在为水质监测、环境保护、工业生
产等领域提供准确、可靠的COD测定方法。
水中化学需氧量的测定重铬酸盐法分析水中的化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，简称COD）是指水样中可被氧化剂氧化的物质所消耗的氧气量。
测定水中的COD可以评估水体中有机物的含量，反映水体的有机污染程度。
重铬酸盐法是一种常用于测定水中COD的分析方法。
重铬酸盐法的原理是在酸性条件下，将水样中的有机物与过量的重铬酸钾反应，被氧化的有机物将还原铬（Cr6+）转化为三价铬（Cr3+）。
测定混合溶液中的剩余未被氧化的重铬酸钾的浓度变化，再通过计算可得到水样中的COD含量。
测定COD的步骤如下：1. 准备试剂和仪器：重铬酸钾标准溶液、硫酸、比色皿、恒温槽、分光光度计等。
2. 取适量水样：根据样品的不同特性和要求，取适量水样，一般为50~100 mL。
3. 加入试剂：将水样加入一个酸性消解瓶中，加入适量的硫酸，使水样酸化，并加入过量的重铬酸钾试剂。
4. 消解反应：将酸性消解瓶放入恒温槽中，加热至约150℃，用恒温槽保持恒温，使水样中有机物与重铬酸钾反应。
5. 导热：在恒温槽中，将酸性消解瓶中的溶液导热至沸腾状态，并保持2小时。
6. 冷却：将酸性消解瓶中的溶液放至室温，冷却。
7. 加入铁铵试剂：在冷却的溶液中，加入硫酸亚铁铵（还原剂）溶液进行反应，将三价铬还原为二价铬。
8. 滴定：用标准的硫酸亚铁铵溶液对样品溶液进行滴定，直到终点时，溶液从橙红色变为绿色。
9. 计算COD含量：根据滴定所使用的硫酸亚铁铵溶液的浓度和滴定所使用的体积，计算出水样中COD的含量。
通过重铬酸盐法测定水中的COD可以得到水样中有机物含量的一个相对指标，可以用于评估水体的污染程度，指导环境保护措施的制定和水质改善措施的实施。
该方法操作简便、准确度高，因此被广泛应用于环境、水质等领域的检测与分析。
《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（HJ 828—2017）的实验室方法验证【摘要】本文通过实验室方法验证了《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（HJ 828—2017）的可靠性和准确性。
在研究背景中提到了水质化学需氧量对水体污染程度的评估重要性，研究目的是验证该方法在实验室条件下的适用性。
实验设计包括实验样品的处理和实验条件的控制，实验步骤详细列出了操作流程。
通过实验结果分析和数据表格展示了实验数据的测定结果，讨论部分分析了实验方法的优缺点和可能存在的问题。
实验结论指出了该方法的可靠性，进一步展望了未来可能的改进方向，总结了实验的重要性和成果。
通过本次实验验证，证明了《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》在实验室中的有效性和可行性。
【关键词】水质、化学需氧量、重铬酸盐法、实验室方法验证、HJ 828—2017、引言、研究背景、研究目的、实验设计、实验步骤、结果分析、数据表格、讨论、实验结论、进一步展望、总结。
1. 引言1.1 研究背景水质化学需氧量是衡量水体中有机物污染程度的重要指标之一。
有机物通过生化氧化作用消耗水体中的氧气，导致水体缺氧甚至富营养化，对水生生物和生态系统产生危害。
及时准确地测定水质化学需氧量对于保护水环境、预防水体富营养化具有重要意义。
本文旨在通过实验室方法验证《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（HJ 828—2017），验证该方法的准确性和可行性，为进一步开展水体环境检测工作提供参考。
1.2 研究目的研究目的旨在验证《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（HJ 828—2017）在实验室中的准确性和可靠性，比较该方法与传统方法的优劣，进一步探讨其在水质监测领域的应用前景。
通过本次实验，旨在为水质监测工作提供更科学、更快捷、更准确的分析手段，为保护水环境、维护人类健康提供可靠数据支持。
2. 正文2.1 实验设计实验设计应该严格按照《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（HJ 828—2017）的要求进行。
浅谈重铬酸盐法测定水质化学需氧量的影响因素及处理措施1. 引言1.1 重铬酸盐法简介重铬酸盐法是一种常用的测定水质化学需氧量的方法，它利用重铬酸钾在酸性条件下氧化有机物质，从而确定水样中的需氧量。
这种方法在水质监测和环境保护中具有重要意义，因为化学需氧量是评价水体中有机物污染程度的重要指标之一。
重铬酸盐法的原理是将水样中的有机物在酸性条件下氧化为CO2和H2O，同时重铬酸盐被还原为三价铬。
所以在进行测定时，一定要确保酸性条件的维持，以保证有机物的完全氧化。
这种方法的优点是操作简单，结果准确可靠，且能够适用于大多数水样。
但同时也存在一些不足，比如对样品的适用范围有限，不能完全反映水样中的有机物种类和浓度等问题。
因此在实际应用中，还需要结合其他指标和方法来综合评估水质。
1.2 测定水质化学需氧量的重要性测定水质化学需氧量是评价水体污染程度的重要指标之一，它反映了水中有机物的含量以及对氧气的需求量。
水体中的有机物主要来源于人类和动植物的废弃物，如果水体中的有机物过多，会消耗水中的氧气，导致水体缺氧，对生态环境造成危害。
测定水质化学需氧量可以帮助监测水体的污染程度，及时采取措施加以治理和保护水资源。
化学需氧量的测定可以分析水中的有机物质是否易降解，从而判断水质的好坏。
对于工业废水、农业排放水以及生活污水等，监测其化学需氧量可以帮助相关部门及时调整治理措施，减少对水环境的污染。
测定水质化学需氧量还可以评价水体的自净能力，为水资源的可持续利用提供参考依据。
测定水质化学需氧量在环境监测和水质评估中具有重要意义，对于保护水资源、维护生态平衡和人类健康具有不可忽视的作用。
对于重铬酸盐法测定水质化学需氧量的准确性和影响因素的处理，值得进一步探讨和研究。
2. 正文2.1 影响因素分析在使用重铬酸盐法测定水质化学需氧量时，有许多因素会对测定结果产生影响。
首先是溶解氧的含量，溶解氧越高，化学需氧量的测定结果会越准确。
因此在样品采集和分析过程中，要注意保持样品中溶解氧的含量稳定。
水中化学需氧量的测定重铬酸盐法分析水中化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，简写为COD）是指水中存在的可被氧化物质，在一定的条件下与过量的强氧化剂作用产生化学反应所需的氧的量。
COD是一种评价水质的重要指标，它能反映水中有机物的总量和可氧化程度，可以用来评价水体的污染程度以及其对生态环境的影响。
常用的COD测定方法之一是重铬酸盐法。
重铬酸盐法利用高价态的铬酸根离子（Cr2O72-）作为氧化剂，在酸性条件下与水样中的可氧化物质发生氧化反应，生成Cr3+离子。
通过测定反应前后水样中Cr3+离子的浓度差，可以推算出水样中的COD的浓度。
重铬酸盐法的具体操作步骤如下：1. 样品挥发酸消除：酸性条件下，加入一定量的硫酸铜溶液（CuSO4）和硫酸银溶液（Ag2SO4），使水中的可能存在的挥发酸（如甲醛、乙醛等）被氧化成二氧化碳和水，避免其对COD的测定造成干扰。
2. 铬酸钾溶液的添加：加入适量的硫酸铬钾溶液（K2Cr2O7）和硫酸的混合溶液到样品中，使样品中的pH保持在酸性条件下，同时铬酸根离子与水样中的可氧化物质发生氧化反应，形成Cr3+离子。
3. 反应的显色：加入适量的硫酸亚铁溶液（FeSO4）作为指示剂，使样品中的Cr3+离子与Fe2+离子发生氧化还原反应，生成Fe3+离子。
溶液由无色变为蓝色，蓝色程度的深浅与样品中COD的浓度成正比。
4. 使用标准溶液校正：使用一定浓度的有机物标准溶液进行反应，并进行相同的操作步骤。
利用反应前后标准溶液的COD浓度差，可以建立一个标准曲线，用于推算样品中的COD浓度。
5. 其他操作：在样品中加入一些助剂，如硫酸铵（NH4）2SO4和碳酸钠Na2CO3，它们能够提高铬酸钾对有机物的氧化效率。
化学需氧量的测定重铬酸盐法化学需氧量（Chemical Oxygen Demand, COD）是评价废水和水体中有机物含量的重要指标之一。
重铬酸盐法是一种常用的测定COD的方法。
下面将介绍一种化学需氧量的测定方法，该方法基于重铬酸盐法。
实验仪器与试剂：1. 装有处理样品的反应瓶2. 重铬酸钾（K2Cr2O7）标准溶液3. 银硫酸标准溶液4. 硫酸铁铵试剂5. 高纯水实验步骤：1. 取一定体积的废水样品，加入反应瓶中；2. 使用量取管或准确称量法，加入适量的硫酸铁铵试剂至样品中，与样品充分混合；3. 让试剂与样品反应20分钟，以达到氧化有机物的目的；4. 取出瓶盖下的试管，加入足量银硫酸标准溶液，用于中和反应中残留的过量重铬酸钾；5. 加入适量的10%氯化铁溶液，以吸附残留的银离子；6. 用高纯水冲洗瓶盖内外表面，以保证反应完全；7. 将反应瓶摆放在恒温水槽或水浴中，使其保持40°C温度，放置两小时，以达到COD溶液的水解；8. 从瓶盖中取出试管，使用带有橡胶塞的容器将反应液转移到，注意不要将浮沫转入容器；9. 用高纯水洗涤瓶内外表面，使溶液转移到，这样就可以确定溶液的体积；10. 通过滴定法在无水硫酸条件下，滴定重铬酸钾标准溶液至溶液变为橙红色。
记录所加入重铬酸钾的体积，称为V1（ml）；11. 取另一瓶中和样品，并按上述步骤进行滴定，记录所加入重铬酸钾的体积，称为V2（ml）。
COD的计算公式：COD（mg/L）= 8.944 × (V2 - V1) × （K2Cr2O7浓度）/ 取样体积（L）8.944是在溶液浓度为50.0 mg/L的重铬酸钾标准溶液滴定一定体积至终点所用的滴定系数。
以上是一种基于重铬酸盐法的化学需氧量测定实验方法。
请根据具体实验条件和需求进行适当调整和优化。
重铬酸盐法测定化学需氧量一、重铬酸盐法的原理重铬酸盐法是一种常用的测定水体中化学需氧量（COD）的方法。
该方法基于化学氧化反应，将有机物氧化为无机酸，并利用重铬酸盐作为氧化剂进行反应。
重铬酸盐被还原为Cr3+，使溶液由橙色变为绿色，通过测定反应前后溶液的颜色差异，可以计算出水样中的COD含量。
二、实验步骤1. 准备样品：将待测水样收集到干净的容器中，并尽量避免接触空气，以防有机物的氧化或挥发。
2. 预处理样品：对于高浓度的样品，需要进行稀释处理，以保证测定的准确性。
3. 反应体系的准备：将适量的重铬酸钾溶解于硫酸中，制备成重铬酸盐溶液。
4. 进行反应：将样品与重铬酸盐溶液混合，通常在加热条件下进行反应，加速氧化过程。
5. 颜色比色：反应结束后，将溶液静置一段时间，使其沉淀，然后取上清液进行颜色比色。
使用比色皿将试液与标准溶液进行比较，根据颜色的深浅来确定COD的含量。
6. 结果计算：根据标准曲线或计算公式，将比色结果转化为COD 的浓度。
三、结果分析重铬酸盐法测定的COD结果为水样中有机物的总含量，单位为mg/L。
通过该方法可以快速、准确地测定水体中的COD含量，为水质评价和处理提供重要数据。
四、应用领域重铬酸盐法广泛应用于水质监测、环境保护和污水处理等领域。
具体应用包括：1. 水质监测：重铬酸盐法可用于监测自来水、地下水、河流、湖泊等水体中的COD含量，评估水质的优劣。
2. 环境保护：重铬酸盐法可用于监测工业废水、生活污水以及农业排放的COD含量，为环境保护提供数据支持。
3. 污水处理：重铬酸盐法可用于监测污水处理厂进出水的COD含量，评估污水处理效果的好坏，指导处理工艺的调整和改进。
重铬酸盐法是一种常用的测定化学需氧量的方法，通过氧化反应将有机物氧化为无机酸，再通过颜色比色的方法确定COD含量。
该方法准确、快速，广泛应用于水质监测、环境保护和污水处理等领域，为相关领域的研究和工作提供了重要的数据支持。
ICS13.060Z 16 DB37 山东省地方标准DB 37/T 3737—2019高氯水质化学需氧量的测定重铬酸盐法High chlorinated water quality—Determination of chemical oxygendemand—Dichromate method2019- 12 -05发布2020-01-05实施目次前言 (II)1 范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 术语和定义 (1)4 方法原理 (1)5 干扰和消除 (2)6 试剂和材料 (2)7 仪器和设备 (4)8 样品采集 (5)9 分析步骤 (5)10 计算结果与表示 (7)11 精密度和准确度 (7)12 质量保证和质量控制 (8)13 废物处理 (8)14 注意事项 (8)前言本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。
本标准由山东省生态环境厅提出并组织实施。
本标准由山东省环保标准化技术委员会归口。
本标准起草单位：山东省环境监测中心。
本标准主要起草人：王德明、王文雷、宋永超、魏征、许艳芳、刘金芝、金玲仁。
高氯水质化学需氧量的测定重铬酸盐法警告：本方法所用试剂硫酸汞剧毒，实验人员应避免直接接触。
样品前处理过程应在通风橱中进行。
1 范围本标准规定了测定高氯水质中化学需氧量的重铬酸盐法。
本标准适用于氯离子质量浓度1 000 mg/L～30 000 mg/L的地表水、生活污水及工业废水等水质化学需氧量（COD）的测定。
取样量为20.0 ml时，方法的检出限为4 mg/L，方法的测定下限为16 mg/L。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 11896 水质氯化物的测定硝酸银滴定法HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范HJ/T 195 水质氨氮的测定气相分子吸收光谱法HJ 535 水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。
高氯水high chlorinated water指氯离子含量大于1 000 mg/L的水。
表观COD apparent COD指在一定条件下，由水样所消耗的重铬酸钾的量，换算成相应的氧的质量浓度。
氯离子校正值chlorine ion correction value指水样中被氧化的氯离子生成的氯气所对应氧的质量浓度。
4 方法原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液及硫酸汞溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度，即为表观COD 。
将水样中未络合的氯离子经重铬酸钾氧化以氯气形式导出，用氢氧化钠溶液吸收后，用硫代硫酸钠滴定，得到氯离子校正值。
表观COD 与氯离子校正值之差为水样真实的COD 。
5 干扰和消除本方法用0.250 mol/L 重铬酸钾测定，铵离子浓度（以N 计）大于25 mg/L 时，对COD 测定产生正干扰，可用加碱氮吹方法消除铵离子的干扰。
水样中铵离子的浓度可采用HJ 535或HJ/T 195进行测定。
6 试剂和材料除非另有说明，分析时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的纯水。
硫酸：ρ（H 2SO 4）=1.84 g/ml 。
重铬酸钾（K 2Cr 2O 7）：基准试剂，使用前在105℃烘箱中干燥至恒重。
硫酸银（Ag 2SO 4）。
硫酸汞（HgSO 4）。
硫酸亚铁铵（[(NH 4)2Fe(SO 4)2•6H 2O]）。
邻苯二甲酸氢钾（KC 8H 5O 4）：基准试剂，使用前在105 ℃烘箱中干燥2 h 。
七水合硫酸亚铁（FeSO 4•7H 2O ）。
硫代硫酸钠（Na 2S 2O 3•5H 2O ）。
无水碳酸钠（Na 2CO 3）。
碘化钾（KI ）。
氯化钠（NaCl ）：基准试剂，使用前在500 ℃～600 ℃灼烧40 min ～50 min 。
可溶性淀粉。
氢氧化钠（NaOH ）。
硼酸。
硫酸溶液：1+9。
硫酸溶液：1+5。
重铬酸钾标准溶液：a) 重铬酸钾标准溶液I ：c （61K 2Cr 2O 7）=0.250 mol/L 。
准确称取12.258 0 g 重铬酸钾（6.2）溶于水中，转移至1 000 ml 容量瓶中，定容至标线；b) 重铬酸钾标准溶液II ：c （61K 2Cr 2O 7）=0.025 0 mol/L 。
将重铬酸钾标准溶液I （6.17）稀释10倍。
硫酸银-硫酸溶液。
称取10 g 硫酸银（6.3），加到1 L 硫酸（6.1）中，放置1 d ～2 d 使之溶解，并混匀，使用前小心摇匀。
硫酸汞溶液：ρ（HgSO 4）=300 g/L 。
称取30 g 硫酸汞（6.4）溶于100 ml 硫酸溶液（6.15）中，混匀。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液：a) 硫酸亚铁铵标准滴定溶液I ：c[(NH 4)2Fe(SO 4)2•6H 2O]≈0.1 mol/L 。
称取39 g 硫酸亚铁铵（6.5）溶解于水中，加入20 ml 硫酸（6.1），待溶液冷却后稀释至1 000 ml 。
每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液I （6.17）标定硫酸亚铁铵溶液（6.20.1）的质量浓度。
标定时应做平行双样。
取10.00 ml 重铬酸钾标准溶液（6.17.1）置于锥形瓶中，用水稀释至约110 ml ，缓慢加入30 ml 硫酸（6.1），混匀，冷却后加3滴（约0.15 ml ）试亚铁灵指示剂（6.22），用硫酸亚铁铵（6.20.1）滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。
记录硫酸亚铁铵的消耗量V （ml ）。
硫酸亚铁铵标准溶液浓度按下式计算：V c 50.21= (1)式中：c 1 ——硫酸亚铁铵标准溶液浓度，mol/L ；V ——滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml 。
b) 硫酸亚铁铵标准溶液II ：c [(NH 4)2Fe(SO 4)2•6H 2O]≈0.01 mol/L 。
将硫酸亚铁铵标准滴定溶液I （6.20）稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液II （6.17）标定，其滴定步骤及浓度计算同硫酸亚铁铵标准滴定溶液I （6.20）。
每日临用前标定。
邻苯二甲酸氢钾标准溶液：a) 邻苯二甲酸氢钾标准溶液I ：c （KHC 8H 4O 4）=0.083 26 mmol/L 、ρ（Cl -）=10 000 mg/L 。
称取0.425 1 g 邻苯二甲酸氢钾（6.6）溶于水，并稀释至1 000 ml ，混匀。
该标准溶液的理论COD 值为500 mg/L 。
取10.00 ml 上述标准溶液与4.115 7 g 氯化钠（6.11）溶于水，混匀后稀释至250 ml ，该标准溶液的理论COD 值为20.0 mg/L ，氯离子浓度为10 000 mg/L 。
也可选用市售有证标准样品配制成高氯水质标准样品；b) 邻苯二甲酸氢钾标准溶液II ：c （KHC 8H 4O 4）=0.249 8 mmol/L 、ρ（Cl -）=10 000 mg/L 。
称取0.510 2 g 邻苯二甲酸氢钾（6.6）溶于水，并稀释至1 000 ml ，混匀。
该标准溶液的理论COD 值为600 mg/L 。
取25.00 ml 上述标准溶液与4.115 7 g 氯化钠（6.11）溶于水，混匀后稀释至250 ml ，该标准溶液的理论COD 值为60.0 mg/L ，氯离子浓度为10 000 mg/L 。
也可选用市售有证标准样品配制成高氯水质标准样品。
试亚铁灵指示剂溶液。
1,10-菲绕啉（1,10-phenanathroline monohy drate ，商品名为邻菲罗啉、1,10-菲罗啉等）指示剂溶液。
溶解0.7 g 七水合硫酸亚铁（6.7）于50 ml 水中，加入1.5 g 1,10-菲绕啉，搅拌至溶解，稀释至100 ml 。
淀粉溶液：ρ=10 g/L 。
称取1.0 g 可溶性淀粉（6.12），用少量水调成糊状，慢慢倒入100 ml 沸水，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮存于试剂瓶中，临用现配。
硫代硫酸钠标准滴定液：a) 硫代硫酸钠标准滴定液I ：c （Na 2S 2O 3）≈0.05 mol/L 。
称取12.4 g 硫代硫酸钠（6.8）溶于新煮沸并已冷却的水中，加1.0 g 无水碳酸钠（6.9），转移至1 000 ml 棕色容量瓶，定容至刻线，摇匀于棕色试剂瓶中保存，若溶液呈现浑浊时，必须过滤，0 ℃～4 ℃可保存6个月，每日临用前标定，标定时应做平行双样。
在250 ml 碘量瓶中，加1.0 g 碘化钾（6.10）和50 ml 水，加5.00 ml 重铬酸钾标准溶液I （6.17），振荡至完全溶解后，加5.0 ml 硫酸溶液（6.16），立即盖好瓶塞摇匀，置于暗处放置5 min 后，用待标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈现淡黄色，加1 ml 淀粉溶液（6.23），继续滴定至蓝色刚好消失为终点，记录硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量。
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度按下式计算：V c '⨯=00.5250.02 (2)式中：c 2 ——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L ；V '——滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml 。
b)硫代硫酸钠标准滴定液II：c（Na2S2O3）≈0.01 mol/L。
将硫代硫酸钠标准滴定液I（6.24）稀释5倍得到，用重铬酸钾标准溶液II（6.17）标定，其标定步骤及浓度计算同硫代硫酸钠标准滴定液I（6.24）。
每日临用前标定。
氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=20 g/L。
称取20 g氢氧化钠（6.13）溶于少量水中，稀释至1 000 ml。
硼酸溶液：w（H3BO3）=2 %。
称取硼酸（6.14）20 g溶于少量水中，稀释至1 000 ml。
防爆沸玻璃珠。
氮气：纯度大于99.9 %。
7 仪器和设备回流吸收装置。
回流吸收装置包括：500 ml插管三角烧瓶，球形冷凝回流管，导管，250 ml吸收瓶，气体质量流量控制器（或其他性能相当的气体流量控制装置），控制精度为±1 ml/min，见图1。
说明：1——插管三角烧瓶；2——球形冷凝管；3——导管；4——吸收瓶；5——气体质量流量控制器。
图1 回流吸收装置示意图加热装置：电炉或其他等效消解装置。
氮吹除氨装置，见图2。
分析天平：感量为0.1 mg。
酸式滴定管：25 ml或50 ml。
一般实验室常用仪器和设备。
说明：1——插管三角烧瓶；2——导管；3——吸收瓶。
图2 吹氮除氨装置示意图8 样品采集按照HJ/T 91的相关规定进行水样的采集和保存。
