间甲白橡胶粘合剂

间甲白橡胶粘合剂 This manuscript was revised by the office on December 22, 2012橡胶粘合剂A癸酸钴RCo-1、环烷酸钴RCo-2癸酸钴RCo-1、环烷酸钴RCo-2是我公司采用全新工艺研制成功的具有自主知识产权的优质橡胶与钢丝（镀铜、镀锌）粘合促进剂。

该产品技术起点高，工艺先进，选用原材料品质优良，并可以根据用户的不同要求，灵活调整配方，不断推出新的品牌。

经国内轮胎企业在子午线钢丝轮胎中对比应用，产品性能达到国外同类产品水平，完全可以替代进口，并在载重子午线轮胎的生产中获得广泛应用。

该产品2003年通过河南省科学技术厅成果鉴定，并被认定为“河南省高新技术产品”。

均匀剂A78注：部分指标可根据客户需要做相应调整应用领域：本品是天然橡胶最好的物理塑解剂，为多用途橡胶加工助剂，兼有内、外润滑及分散功能。

并可改良橡胶的加工工艺，提高橡胶制品的合格率和尺寸稳定性。

在橡胶的混炼过程可促进填料和其它助剂的分散，缩短混炼周期，降低混炼能耗，降低胶料生热和混合粘度。

在橡胶加工中使用，可提高挤出速度和半成品的光滑度。

应用于硫化橡胶时可提高硫化胶的抗硫化返原性能及耐热性，同时可提高硫化胶硬度、耐磨性能。

作为均匀分散剂时，1般宜于胶料混炼的早期加入,作为物理增塑及均匀剂时一般宜于混炼的后期加入，加入量为1-3%.橡胶粘合剂RA(HMMM)橡胶粘合剂RA(HMMM)是直接粘合间、甲、白粘合体系剂。

是性能优良的次甲基给予体，与甲醛接受体粘合剂RS、RH、RE等配合使用，适用于多种橡胶与多种骨架材料粘合之用。

一、产品性状：白色粉末，带甲醛气味。

二、质量标准：外观白色粉末气味甲醛气味灰份（850℃±25℃）30~38%水份（共沸蒸馏法）≤4.5%筛余物（325目，湿法）≤0.3%三、产品应用：白色粉末，计量准确，贮运方便，分散性优良。

本品在橡胶混炼时加入，通过硫化就能获得良好的效果。

橡胶制品加工常用助剂详解橡胶与乳胶配合剂材料详解！1、橡胶硫化体系助剂在橡胶工业中，习惯把使用目的相同或相关的助剂合称为体系。

例如，把硫化剂、硫化促进剂、活性剂及防焦剂统称为硫化体系，因为它们都与硫化有关。

硫化剂包括硫、硒、碲、含硫化合物、有机过氧化物、醌类化合物、胺类化合物、树脂类、金属氧化物和其它硫化剂；硫化促进剂包括二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐、秋兰姆、噻唑类、次磺酰胺、胺和醛胺缩合物、胍类、硫脲类；活化剂包括氧化锌、氧化镁、硬脂酸等。

所谓橡胶硫化，就是把具有塑性的胶料转变成为具有弹性的硫化胶的过程，即橡胶分子链在化学或物理因素的作用下产生化学交联作用，变成空间网状结构。

凡能引起橡胶产生交联作用的化学药品都可称之为硫化剂。

硫黄是其中最常用的一种。

用纯硫硫化的硫化胶不仅交联效率和交联密度很低，而且物理机械性能差，所以在胶料配方中一般很少使用纯硫体系。

采用的是一些有机多硫化物(主要品种有TMTD、TMTT、DTDM等)以及有机过氧化物(常用的品种有DCP、DTBP等)。

这些硫化剂的使用可以使胶料具有一些优良的特殊性能，如耐热性、耐老化性等。

另外还采用一些合成树脂类物质。

硫化剂能将线型的橡胶分子交联成网状结构。

在使用硫黄作硫化剂时，通常要配合一些化学药品来促进其硫化反应，从而提高生产效率和胶料性能。

能促进硫化作用的化学药品称为硫化促进剂。

硫化促进剂常用的品种有：硫化促进剂M、DM、MZ、OZ、NOBS、DZ、TT、TMTT等。

目前较好的硫化促进剂为季磷盐类，如1-邻苯二甲酰亚胺基酸基-4-丁基三苯基磷溴化物、双(苄基三苯基膦)亚胺氯化物、三苯基苄基氯化磷等，用量一般为0.4～0.7 份。

当然也可以使用复合硫化促进剂，除季磷盐外还可以添加季铵盐类，如四丁基苯并噻唑基硫化铵、双肉桂丙撑二胺等。

硫化促进剂能缩短硫化时间、降低硫化温度、减少硫黄用量。

噻唑类和次磺酰胺类是硫化促进剂的主体，约占其总量的70％～75％。

橡胶粘合剂A癸酸钴RCo-1、环烷酸钴RCo-2癸酸钴RCo-1、环烷酸钴RCo-2是我公司采用全新工艺研制成功的具有自主知识产权的优质橡胶与钢丝（镀铜、镀锌）粘合促进剂。

该产品技术起点高，工艺先进，选用原材料品质优良，并可以根据用户的不同要求，灵活调整配方，不断推出新的品牌。

经国内轮胎企业在子午线钢丝轮胎中对比应用，产品性能达到国外同类产品水平，完全可以替代进口，并在载重子午线轮胎的生产中获得广泛应用。

该产品2003年通过河南省科学技术厅成果鉴定，并被认定为“河南省高新技术产品”。

均匀剂A78本品为饱和及不饱和脂肪酸锌的混合物，无毒，不溶于水.难溶于普通有机注：部分指标可根据客户需要做相应调整应用领域：本品是天然橡胶最好的物理塑解剂，为多用途橡胶加工助剂，兼有内、外润滑及分散功能。

并可改良橡胶的加工工艺，提高橡胶制品的合格率和尺寸稳定性。

在橡胶的混炼过程可促进填料和其它助剂的分散，缩短混炼周期，降低混炼能耗，降低胶料生热和混合粘度。

在橡胶加工中使用，可提高挤出速度和半成品的光滑度。

应用于硫化橡胶时可提高硫化胶的抗硫化返原性能及耐热性，同时可提高硫化胶硬度、耐磨性能。

作为均匀分散剂时，1般宜于胶料混炼的早期加入,作为物理增塑及均匀剂时一般宜于混炼的后期加入，加入量为1-3%.橡胶粘合剂RA(HMMM)橡胶粘合剂RA(HMMM)是直接粘合间、甲、白粘合体系剂。

是性能优良的次甲基给予体，与甲醛接受体粘合剂RS、RH、RE等配合使用，适用于多种橡胶与多种骨架材料粘合之用。

一、产品性状：白色粉末，带甲醛气味。

二、质量标准：外观白色粉末气味甲醛气味灰份（850℃±25℃）30~38%水份（共沸蒸馏法）≤4.5%筛余物（325目，湿法）≤0.3%三、产品应用：白色粉末，计量准确，贮运方便，分散性优良。

本品在橡胶混炼时加入，通过硫化就能获得良好的效果。

本品适用性广，适用于多种橡胶与多种骨架材料粘合之用。

间-甲-白体系中粘合剂RS／A混炼工艺的研究
何茵;俞华英;龚新立
【期刊名称】《现代橡胶技术》
【年(卷),期】2007(033)001
【摘要】在间-甲-白直接粘合体系（粘合剂Rs／粘合剂A／白炭黑）的配合中，对粘合剂RS／A的混炼工艺进行了试验研究。

结果表明，混炼胶料采用密炼机二段混炼工艺，即：粘合剂RS在一段混炼中加入，粘合剂A在二段混炼中加入，采用密炼机不加压混炼。

其胶料的焦烧时间长、加工安全性好，硫化速度较慢，树脂化反应延迟，胶料与浸胶帘线及未浸胶棕丝网布的粘合性能好。

【总页数】3页(P15-17)
【作者】何茵;俞华英;龚新立
【作者单位】曙光橡胶工业研究设计院,广西桂林541004
【正文语种】中文
【中图分类】TQ330.63
【相关文献】
1.硅烷偶联剂在间-甲-白粘合体系中的应用 [J], 何茵;俞华英
2.间-甲粘合体系在斜交轮胎中的应用 [J], 蒋化学
3.预分散型新的R系列间甲体系粘合剂的研制与粘合试验 [J], 蒲启君;吴锦伟
4.并用不同增黏助剂的间甲白黏合体系对所填充阻燃三元乙丙橡胶性能的影响 [J], 谌斌;许展;陈春花;王洪振;辛振祥
5.间-甲-白-钴粘合体系对天然橡胶/氯丁橡胶并用胶与镀铜钢丝粘合性能的影响[J], 李利;田倩;宋伟
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在橡胶工业中橡胶与骨架材料之间的粘结十分重要，它们之间的黏合水平决定了产品的性能和使用寿命，因此黏合体系也是十分重要特种配合体系。

一、黏合体系的分类及几个术语的含义黏合又称粘结、胶接、黏着等，是指将两个材料或物件（可同种，也可不同种）粘在一起的过程。

关于黏合物质的名称有多种，如增黏剂、胶黏剂、黏合剂、粘结剂等。

①增黏剂是指添加橡胶、塑料或胶黏剂中的配合剂，主要用于制品成型操作，提高未硫化胶之间的粘合性。

②胶粘剂是指使将两种或两种以上的制件（或材料）链接在一起的一类物质，多是胶液或胶膜形式。

③直接黏合剂是指直接配入胶料中的配合剂，在硫化时使被粘表面之间产生化学键合或强烈的物理吸附，形成牢固的界面层，主要用于含骨架材料的复合制品如轮胎等。

下面仅就橡胶工业领域中应用的黏合剂进行分类。

松香树脂：脱氢松香酸、脱羟松香、氢化松香甘油酯等天然树脂萜烯树脂：多萜树脂、萜烯-酚醛树脂妥尔油：100%妥尔油、聚合妥尔油、氢化妥尔油增黏剂烷基酚醛树脂：如对-叔丁基酚-甲醛树脂、对-叔辛基苯酚甲醛树脂、对-叔辛基苯酚乙炔树脂、合成树脂改性烷基酚醛树脂石油树脂：C5树脂、C9树脂、苯乙烯-茚树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、古马隆-茚树脂等黏合剂其他：如聚异丁烯树脂、Rx-80树脂间甲白体系：如黏合剂HTM、HMMM、RA；间苯二酚、RS、RE、R-80、RF；RH、RL等直接黏合剂钴盐体系：如环烷酸钴、硬脂酸钴、乙酸钴、硼酰化钴等其他体系：三臻体树脂型：环氧树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、脲醛树脂、丙烯酸酯等胶黏剂胶黏剂橡胶型：氯丁橡胶胶黏剂、丁腈橡胶胶黏剂、改性天然橡胶胶黏剂、氯磺化聚乙烯胶黏剂、聚硫橡胶胶黏剂、羧基橡胶胶黏剂、丁基橡胶胶黏剂、硅橡胶胶黏剂、聚氨酯橡胶胶黏剂等混合型：橡胶-橡胶、橡胶-树脂、树脂-树脂其他类：偶联剂体系，如硅烷类Chemlock黏合剂；多异氰酸酯二、黏合的基本原理粘合剂粘结两种材料时，首先黏合剂要与被粘物表面充分接触，其次黏合剂与被粘物之间要形成足够的黏附力才能形成牢固度符合要求的黏合界面。

四种橡胶与钢丝的黏合方法2017年橡胶技术（微信）基础培训班招生（求转发）两种接触物体界面间的结合力的表面.因此首先需要接触界面上两物体能互相湿润、互相吸附,最好的能达到分子尺寸的紧密接触.其次是在黏合过程中,界面上的分子能相线扩散渗透,可进一步增加相互的黏合力,橡胶与纤维材料之间的黏合即属这种情况.橡胶与金属之间,特别是与黄铜之间的黏合,可由硫（—S—）的化学键而形成较强固的黏合力.偶联剂可以和橡胶及被粘物分子起化学反应,形成牢固的化学键黏合,这种黏合界面有很好的抗老化能力.黏合技术在橡胶制品的生产中极为重要,包括橡胶与纤维织物之间、橡胶与金属构件之间、橡胶与塑料之间、不同胶料之间、橡胶与皮革之间等常见的黏合.例如轮胎中包括了橡胶与纤维帘线、橡胶与胎圈的钢丝,以及各部分橡胶之间的黏合.这些黏合的牢固程度直接影响产品的性能质量和耐用寿命.一、硬质胶作中间结合层；两种材料或两种胶料，中间用一层橡胶黏合的胶层。

例如轮胎胎面胶与帘布层之间的缓冲胶层、橡胶与金属结合时用的硬质胶结含，都是结合胶层二、金属材料表面镀黄铜，可与橡胶在硫化时产生较牢固的化学键黏合力；三、用异氰酸酯、氯化橡胶、酚醛树脂等胶黏剂，方法简便，选配适当可得较高黏合强度，应用广泛；异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称。

若以－NCO基团的数量分类，包括单异氰酸酯R－N=C=O和二异氰酸酯O=C=N－R－N=C=O及多异氰酸酯等。

氯化橡胶是由天然橡胶或合成橡胶经氯化改性后得到的橡胶衍生产品，是橡胶领域中第1个工业化的橡胶衍生物，根据英国的资料，在为期30年的工业应用中，没有发生过一起因与氯化橡胶接触而引起的中毒事件L1。

氯化橡胶相对密度为1．596，其吸水率为0.1到0.3，热稳定温度为130℃，可溶于芳香烃、酯类、酮类、醚类、动植物油及氯化烃溶液中，但不溶于脂肪烃、醇类和水2。

工业用氯化橡胶一般呈白色或乳黄色粉末状、片状或纤维状，氯质量分数在62～65之间，具有较好的耐热性。

二、几种常见的粘合增进剂体系及特点( y2 p N4 e. ?3 ]' t7 {. B5 S2 u7 o( f, }１．钴粘合体系7 Q) B% i( V3 y- r即有机钴盐：硬脂酸钴、癸酸钴、环烷酸钴和硼酰化钴等。

+ B7 m, _, `( ?. ?" ?２．间、甲、白粘合体系; k) ]9 l0 T) L+ i1 G橡胶中添加的一种常见粘合剂，其组成为间苯二酚给予体、亚甲基给予体和白碳黑。

能将橡胶与纤维、金属等粘合在一起。

３．开母洛克、列克钠等涂敷型粘合剂) S7 [9 t; c5 O6 v& j. t$ I2 Y5 o该粘合体系对裸钢及橡胶间粘合效果较为理想，但耐热性较差，制品由于常时间接触热环境和制品本身内生热而失去应有效果。

: i, |" O( z- U+ L! B４．间、甲、白－钴体系2 e8 s! q8 B: D. `& b& Q具有关文献记载，结合多年实践证明，间、甲、白体系与钴盐体系结合，在湿气老化后的粘合强度仍然保持很高，因此被优先采用。

三、钴盐型粘合增进剂的主要品种、市场情况1 i& n$ s ]" u3 ?0 ?4 Z) `) J" G5 ], G) h# X6 \钴盐型粘合增进剂包括硬脂酸钴、癸酸钴、环烷酸钴和硼酰化钴四个种类。

大多数生产厂家选用癸酸钴和硼酰化钴为多，使用时根据不同品种的钴含量计算本品的加入量。

１．癸酸钴( ~* ?& ~5 ~/ M/ e- ]: @' E: U癸酸钴为羧酸型钴盐粘合增进剂，钴含量（质量分率％，下同）为２０．５±０．５，软化点８５～１１０℃。

. }; V( ?" e4 {' }+ j２．硼酰化钴& z4 m+ L* |+ @4 M, S硼酰化钴为硼酰化的羧酸行钴盐粘合增进剂，钴含量为２２．５±０．５。

本品是一种水溶性胶粘剂，是由醋酸乙烯单体在引发剂作用下经聚合反应而制得的一种热塑性粘合剂。

通常称为白乳胶或简称PVAC乳液，化学名称聚醋酸乙烯胶粘剂，是由醋酸与乙烯合成醋酸乙烯，添加钛白粉（低档的就加轻钙，滑石粉，等粉料）.再经乳液聚合而成的乳白色稠厚液体。

白乳胶可常温固化、固化较快、粘接强度较高，粘接层具有较好的韧性和耐久性且不易老化。

可广泛应用于粘接纸制品（墙纸），也可作防水涂料和木材的胶粘剂。

木质材料粘接。

它是以水为分散剂，使用安全、无毒、不燃、清洗方便，常温固化，对木材、纸张和织物有很好的黏着力，胶接强度高，固化后的胶层无色透明，韧性好，不污染被粘接物；乳液稳定性好，储存期可达半年以上。

因此，广泛地用于印刷装订和家具制造，用作纸张、木材、布、皮革、陶瓷等的黏合剂，还可作酚醛树脂、脲醛树脂等黏合剂的改性剂，用于制造聚醋酸乙烯乳胶漆等。

聚醋酸乙烯乳液黏合剂的缺点是耐水性和耐湿性差，易在潮湿空气中吸湿，在高温下使用会产生蠕变现象，使胶接强度下降；在-5℃以下储存易冻结，使乳液受到破坏。

本品以聚乙烯醇与甲醛聚合而成的高分子化合物为改性剂，使乳液的耐水性和抗冻融性能有所改善，扩大了乳液的应用范围。

工艺流程1、将聚乙烯醇粉末在去离子水中溶化完全，过滤。

（可选用PVA-1788 2488等）2、将聚乙烯醇胶水投入不锈钢反应釜(也可用搪瓷反应釜，只是搪瓷釜的传热效果不及不锈钢反应釜)，再加入乳化剂OP-10，开动搅拌机，使之混合均匀。

3、将聚醋酸乙烯酯单体总量的15%(即6.9)与过硫酸钾配方量的40%(即0.036)加入不锈钢反应釜中，继续搅拌，并开始升温。

当温度升到60-65℃停止加热。

其中要注意，引发剂过硫酸钾应先用纯水兑成8%~10%的水溶液，分多次加完。

4、在引发剂的作用下，虽停止加热，但温度自行升高，当温度在65℃以上时，反应釜的回流装置开始出现回流。

当温度升到80℃以上时回流逐渐减弱。

此时从反应釜的滴加斗中，进行聚醋酸乙烯酯单体的滴加，滴加速度应控制在每小时滴加总量的10%左右(即4.6左右)。

粘合力：主要来自化学键力和分子间作用力。

间：间苯二酚、RS 、RS-11、RH 、RE 、RF 、R-80
甲：HMT 、A 、RA 、RA-50、RA-65、H-80
间-甲-白 白：白炭黑
RFL 浸渍黏合机理：浸渍液的三个组分相匹配的黏合剂的性质应具有二者之间的模量、分子极性和化学活性。

RF 树脂属于直接黏合剂，被吸附到胶乳上再随胶乳向纤维织物扩散，最终通过甲基生成键合作用，也有氢键作用。

白炭黑在黏合中的作用：白炭黑因氢键作用可以将胶料中的游离态水吸附成化学态水，阻止了水对黏合结构的破坏，从而促进了橡胶与镀黄铜或纤维织物的黏合。

白炭黑因具有弱酸性还是HRH 发生黏合反应的催化剂。

第3期何茵等.硅烷偶联剂在间-甲-白粘合体系中的应用硅烷偶联剂在间-甲-白粘合体系中的应用　何　茵,俞华英 (曙光橡胶工业研究设计院,广西桂林541004)摘　要:介绍了硅烷偶联剂(K H-854-4)在间-甲-白粘合体系中的应用。

结果表明,在间-甲-白粘合体系中加入硅烷偶联剂(K H-854-4),既可以改善混炼胶的焦烧安全性,延长硫化时间,提高胶料的抗硫化返原性,又可以降低动态生热,提高耐磨性,改善屈挠和撕裂性能,粘合性能略有提高。

关键词:硅烷偶联剂(K H-854-4);间-甲-白粘合体系;硫化返原;R F L 浸渍法;滞后性作者简介:何茵:女(1968-),云南叠良县人,工程师,主要从事轮胎工艺、配方方面的研究工作。

在橡胶工业中,各种织物和金属广泛用作橡胶制品的骨架材料,并且要求与橡胶具有良好的粘合性能,而在胶料中掺用粘合剂就是常用的直接粘合方法,比较典型的直粘体系就是间-甲-白粘合体系。

此法既可以省去对纤维材料的预处理,也可以与R F L 浸渍法同时使用,以提高粘合强度。

同时对镀铜、镀锌、镀铬以及裸钢丝的附着力都很高。

这类体系的最大缺点是屈挠性能较差。

白炭黑在间-甲-白粘合体系中具有协同粘合的作用。

沉淀法白炭黑的无机化学表面是由大量的硅氧烷基和硅醇基组成,表面化学反应活性比炭黑更活跃。

加入了白炭黑的橡胶与加入等量炭黑的橡胶相比,其未硫化胶的粘度较高,硫化速度较慢,而最终的交联密度也较低。

这是因为白炭黑的硅醇表面化学结构增加了粒子内部的吸引力,白炭黑粒子间倾向于相互接近并形成交联结构。

为解决这一问题,一般的方法是在胶料中加入硅烷偶联剂(K H-854-4),以提高白炭黑胶料的滞后性,并提高耐磨性。

硅烷偶联剂是典型的多功能助剂,具有补强,抗硫化返原,降低胶料粘度,改善流动性及提高耐热性等一系列功能。

对于使用白炭黑的胶料,它的优越性更为突出。

硅烷偶联剂(K H-854-4)一方面可以通过分子中的硫键断裂与橡胶分子发生键合反应,并形成单硫键和双硫键为主的交联结构。

橡胶用粘合剂的发展现状和今后的发展趋势阳谷华泰（北京）新材料科技有限公司一、前言橡胶制品中无骨架材料的软橡胶制品并不多，绝大多数是能够承受高负载、高频运动且高温疲劳性好、使用寿命长的骨架材料增强复合橡胶制品，如汽车的轮胎（包括斜交轮胎、子午线轮胎）、发动机橡胶减震件、车体吸震橡胶件、主销悬挂橡胶件、弹性联轴节、自紧式橡胶轴封、摩擦橡胶轴承、扭转橡胶轴承、胶管和胶带等都是钢丝、钢、纤维织品和帘线增强的橡胶制品。

由于现代橡胶-骨架材料复合制品的使用条件非常苛刻，因此不仅要求制品性能达到常规使用要求和技术标准，还要适应一些超出常规的需要，如发展中国家对载重汽车的高速和超载需求，给轮胎的使用寿命和安全性带来了超常规的技术要求。

目前, 橡胶制品大都是由复合材料构成的,即在橡胶基材中复合了各种不同的骨架材料和增强材料,以满足某种用途或达到某种使用性能。

绵纶和聚酯的纤维织品和帘线，钢和镀黄铜、镀铜、镀锌钢丝的帘线和绳是橡胶制品的主要骨架材料，特别是钢和钢丝是增强橡胶制品不可代替的高强力骨架材料。

但金属材料尤其是赤裸钢丝不易与橡胶粘合。

要获得高性能的橡胶-骨架材料复合制品，除了选择合适的骨架材料外，还要采用适合的粘合技术（包括粘合剂配合、粘合工艺及相关理论的总和），使制品在苛刻条件下使用时始终保持骨架材料与橡胶合为一体，从而更好地发挥金属骨架的作用, 以便提高橡胶制品的质量,延长橡胶制品的使用寿命。

近年来,随着汽车制造业与交通运输业特别是高速公路的迅猛发展,以及节约能源的要求,子午线轮胎正以其卓越的技术性能与经济效益而成为传统斜交轮胎的更新换代产品。

而钢丝带束层的质量是保证钢丝子午胎使用性能的关键,为了使子午胎具有良好的使用性能和较长的使用寿命,必须使钢丝帘线与橡胶之间不仅在静态、常温下具有良好的粘合强度,而且在动态、高温下和老化后仍应具有良好的粘合强度保持率。

因此,橡胶与金属之间粘合的研究,橡胶粘合促进剂的更新与开发是一项具有重要实际意义的课题。