饱和甘汞电极作正极;饱和甘汞做负极的电极反应。

电极电势详细资料大全为了获得各种电极的电极电势数值，通常以某种电极的电极电势作标准与其它各待测电极组成电池，通过测定电池的电动势，而确定各种不同电极的相对电极电势( electrode potential)E值。

1953年国际纯粹化学与套用化学联合会（IUPAC）的建议，采用标准氢电极作为标准电极，并人为地规定标准氢电极的电极电势为零。

基本介绍•中文名：电极电势•外文名：electrode potential•提出者：能斯特•提出时间：1953年•套用学科：电化学等•适用领域范围：化学滴定分析，电池等定义来源,标准状态,影响因素,相关套用,判断氧化剂和还原剂的相对强弱,判断氧化还原反应的方向,判断反应进行的限度,电势图,定义来源双电层理论德国化学家能斯特（H．W．Nernst）提出了双电层理论（electrical double layers theory）解释电极电势的产生的原因。

当金属放入溶液中时，一方面金属晶体中处于热运动的金属离子在极性水分子的作用下，离开金属表面进入溶液。

金属性质愈活泼，这种趋势就愈大；另一方面溶液中的金属离子，由于受到金属表面电子的吸引，而在金属表面沉积，溶液中金属离子的浓度愈大，这种趋势也愈大。

在一定浓度的溶液中达到平衡后，在金属和溶液两相界面上形成了一个带相反电荷的双电层（electrical double layers），双电层的厚度虽然很小(约为10 -8厘米数量级), 但却在金属和溶液之间产生了电势差。

通常人们就把产生在金属和盐溶液之间的双电层间的电势差称为金属的电极电势（electrode potential），并以此描述电极得失电子能力的相对强弱。

电极电势以符号E(M n+/M)表示, 单位为V(伏)。

如锌的电极电势以E( /Zn) 表示, 铜的电极电势以E( /Cu) 表示。

电极电势的大小主要取决于电极的本性，并受温度、介质和离子浓度等因素的影响。

标准状态电极符号:Pt|H 2(100kPa)|H +(1mol/L) 电极反应: 右上角的符号“⊖”代表标准态。

电位分析法一、选择题1. 在电化学分析法中，经常被测量的电学参数有A. 电位B. 电感C. 电流D. 电容2. 离子选择电极的选择性主要由A. 电活性物质在溶液中的溶解度所决定B. 敏感膜的活性材料性质所决定C. 试液中被测离子性质所决定D. 试液中共存离子性质所决定3. 电位法测量电池电动势必须具备的条件是A. 参比电极电位保持恒定B. 有明显的电极反应发生C. 在接近平衡状态下测量电池电动势D. 通过电池的电流足够大且恒定4. 能比较溶液导电能力大小的参数是A. 电阻B. 电导C. 电导率D. 摩尔电导5. 在电解中若其它条件相同，则在电极上沉积出来的物质的量正比于A. 溶液中电解质的浓度B. 阴极的表面积C. 两电极间的距离D. 通过电池的电量6. 化学电池的电极常以阳、阴、正、负极命名，判断的依据是A. 根据电极反应确定阳、阴极B. 根据电位的相对高低确定正、负极C. 根据电极反应确定正、负极D. 根据电位的高低确定阳、阴极7. 影响超电位的因素是A. 电解质浓度B. 电极材料C. 电流密度D. 以上都是8. 在电位法中作为指示电极，其电位应与被测离子的浓度A. 的对数成正比B. 成正比C. 符合Nernst公式的关系D. 有确定的线性关系9. 决定晶体膜电极的检出限是A. 被测离子的迁移速度B. 电极膜活性物质的溶解度C. 响应离子与电极膜生成物的溶解度D. 共存离子与晶格离子形成微溶性盐的溶解度10. 电位滴定法的的特点是A. 滴定速度快，灵敏度高B. 可用于有色、混浊溶液的滴定C. 确定滴定终点的方法简便快速D. 可用于合适指示剂的滴定11. 用pH玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时，电极电位则为+0.0145V。

电极的响应斜率为58.0mV/pH，此未知液pH值为A. 4.0B. 4.5C. 5.0D. 5.512. 影响电池电动势测量准确度的主要因素是A. 被测离子的浓度B. 被测离子的价数C. 溶液的pH值D. 溶液中的干扰离子13. 在电位滴定中，以∆E/∆V～V（E为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线，滴定终点为A. 曲线突跃的转折点B. 曲线的最大斜率点C. 曲线的最小斜率点D. 曲线的斜率为零的点14. 有四种电极：A. Pt电极B. 氟电极C. 玻璃电极D. 银电极指出下列滴定体系中应选用什么电极作指示电极（1）用Ag+滴定S2－（2）用NaOH滴定H2C2O4（3）用F －滴定Al 3+ （4）用Ce 4+滴定Fe 2+15. 在直接电位法中，常加入总离子强度调节缓冲液，其目的是A. 消除标准溶液与样品溶液的背景差异B. 控制各溶液的离子强度C. 消除液体接界电位D. 控制测定所需的pH 值16. 玻璃电极的使用前一定要在水中浸泡几小时，目的在于A. 清洗电极B. 活化电极C. 校正电极D. 检查电极好坏17. 电化学分析中使用盐桥是为了消除A. 液体接界电位B. 不对称电位C. 各种相间电位D.不同金属接触电位18. 液体接界电位的产生是由于A. 两个组成不同的电解质溶液接触的界面间产生的电位差B. 两个浓度不同的电解质溶液接触的界面间产生的电位差C. 电极与电解质溶液间的接触界面间产生的电位差D. 电极附近的溶液和本体溶液接触界面间产生的电位差19. 在实际测定溶液pH 时，都用标准pH 缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种影响A. 不对称电位B. 液接电位C. 不对称电位和液接电位D. 液接电位与温度20. 离子选择电极响应斜率（mV/pX ）的理论值为A. RT /n i FB. RT /FC. 2.303×103RT /n i FD. 2.303RT /n i F21. 离子选择电极的电位选择性系数可用于A. 估计电极的检测限B. 估计共存离子的干扰程度C. 校正方法误差D. 估计电极的线性响应范围22. 氨气敏电极是以0.1mol/L NH 4Cl 为内电解液。

第七章电化学选择题1．离子独立运动定律适用于(A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液(C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液答案C2. 电解质水溶液属离子导体。

其离子来源于(A) 电流通过溶液, 引起电解质电离(B) 偶极水分子的作用, 引起电解质离解(C) 溶液中粒子的热运动, 引起电解质分子的分裂(D) 电解质分子之间的静电作用引起分子电离答案：B3. 在电导测量实验中, 应该采用的电源是(A) 直流电源(B) 交流电源(C) 直流电源或交流电源(D) 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源答案：D4. 德拜-休克尔为了推导出"极限定律"，作了一些基本假定。

下列假定不在他们的假定之列的是(A) 溶液中导电的是离子而不是分子(B) 任何浓度的强电解质都是完全电离的(C) 离子之间以静电力相互作用, 其间的吸引能大于它们的热运动能(D) 在稀溶液中离子是刚性的圆球形点电荷, 不极化答案：A5. 电解质水溶液的离子平均活度系数受多种因素的影响, 当温度一定时, 其主要的影响因素是(A) 离子的本性 (B) 电解质的强弱(C) 共存的它种离子的性质 (D) 离子浓度及离子电荷数答案：D6. 采用电导法测定HAc的电离平衡常数时, 应用了惠斯登电桥。

作为电桥平衡点的示零仪器，不能选用(A)通用示波器 (B)耳机 (C)交流毫伏表 (D)直流检流计答案：D7. 电位滴定法是广泛使用的一种电分析方法。

在下列方法中能够用来确定电位滴定终点的是(A) 测量溶液电阻的变化 (B) 测量电极电位的突跃变化(C) 选用合适的指示电极 (D) 测定溶液pH值的突跃变化答案：B8. 离子的迁移数是指正负两种离子在作电迁移运动时各自的导电份额或导电的百分数, 因此, 离子的运动速度直接影响离子的迁移数。

它们的关系是(A) 无论什么离子，它们的运动速度愈大,• 迁移的电量就愈多,迁移数也愈大(B) 同一种离子的运动速度是一定的, 故它在不同的电解质溶液中, 迁移数相同(C) 在只含某种电解质的溶液中, 离子运动的速度愈大, 迁移数就愈大(D) 在任何电解质溶液中, 离子运动的速度愈大, 迁移数就愈大答案：C9. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时, 需要选用一个标准电池。

第七章 电化学一、填空题1.原电池 Hg | Hg2Cl2(s) | HCl | Cl2(p) | Pt ，其负极的反应方程式为____________，称 _________反应；正极的反应式为____________，称_________反应。

2. 25℃时，对电池Pt |Cl 2(p ) ⎢Cl -(a =1) || Fe 3+(a =1) ，Fe 2+(a =1) ⎢Pt ：则电池反应为____________，该电池反应的∆r G =__________，K =__________；当Cl -的活度改变为a (Cl -) = 0.1时，E =__________。

（已知E (Cl -|Cl 2|Pt) =1.3583 V ，E (Fe 3+，Fe 2+ | Pt) = 0.771V 。

）3. 某电导池中充入0.02 mol·dm -3的KCl 溶液，在25℃时电阻为250 Ω，如改充入6×10-5 mol·dm -3 NH 3·H 2O 溶液，其电阻为105 Ω。

已知0.02 mol·dm -3KCl 溶液的电导率为0.227 S·m -1，而NH 4+及OH -的摩尔电导率分别为73.4×10-4 S·m 2·mol -1，198.3 S·m 2·mol -1。

则6×10-5 mol·dm -3 NH 3·H 2O 溶液导电率=__________，摩尔导电率=__________，极限摩尔导电率=__________，NH 3·H 2O 溶液的解离度=__________。

4.电极Pt|H 2(p=100kPa)|OH -(a=1)是标准氢电极，其E (H 2+2OH - →2H 2O+2e -)=0。

该结论正确与否？______。

5. 科尔劳施(Kohlransch)从实验中总结出电解质溶液的摩尔电导率与其浓度成线性关系，c A -Λ=Λ∞m m ，这一规律适用于______电解质的______溶液。

氧化还原与电极电势——答案1.25℃时将铂丝插入Sn 4+和Sn 2+离子浓度分别为0.1mol/L 和0.01mol/L 的混合溶液中，电对的电极电势为（ ）。

A ．)/(24++Sn Sn θϕ B ． 2/05916.0)/(24+++Sn Sn θϕ C ．05916.0)/(24+++Sn Sn θϕ D ．2/05916.0)/(24-++Sn Sn θϕ 解答或答案：B2.对于电池反应Cu 2+＋Zn = Cu ＋Zn 2+下列说法正确的是（ ）。

A ．当[Cu 2+] = [Zn 2+]，反应达到平衡。

B ．θϕ（Cu 2+/Cu ）= θϕ（Zn 2+/Zn ）, 反应达到平衡。

C ．ϕ(Cu 2+/Cu ）= ϕ（Zn 2+/Zn ）, 反应达到平衡。

D ． 原电池的标准电动势等于零时，反应达到平衡。

解答或答案：C3.今有原电池(－)Pt,H 2(ρ)H ＋(c)Cu 2+(c)Cu(＋) ,要增加原电池电动势，可以采取的措施是（ ）。

A 增大H ＋离子浓度B 增大Cu 2+离子浓度 C 降低H 2的分压 D 在正极中加入氨水 E 降低Cu 2+离子浓度，增大H ＋离子浓度 解答或答案：B4.已知下列反应；CuCl 2＋SnCl 2 = Cu ＋SnCl 4 FeCl 3＋Cu= FeCl 2＋CuCl 2在标准状态下按正反应方向进行。

则有关氧化还原电对的标准电极电位的相对大小为（ ）。

A θϕ（Fe 3+/Fe 2+）＞θϕ（Cu 2+/Cu ）＞θϕ(Sn 4+/Sn 2+) B θϕ（Cu 2+/Cu ）＞θϕ（Fe 3+/Fe 2+）＞θϕ(Sn 4+/Sn 2+) C θϕ(Sn 4+/Sn 2+)＞θϕ（Cu 2+/Cu ）＞θϕ（Fe 3+/Fe 2+）D θϕ（Fe3+/Fe2+）＞θϕ(Sn4+/Sn2+)＞θϕ（Cu2+/Cu）解答或答案：A5.下列原电池中，电动势最大的是（）。

仪器分析试题库及答案1、在测定20%C2H5 0H粘度的实验中，下列说法不正确的是A.该实验需在恒温槽内进行是因为液体的粘度与温度关系很大B.液体的粘度是指液体的一部分对液体的另一部分流动时表现出来的阻力C.测定时必须使用同一支粘度计D.粘度计内待测液体的量可以随意加入2、测定粘度时，粘度计在恒温槽内固定时要注意A.保持垂直B.保持水平C.紧靠恒温槽内壁D.可任意放置3、在测定醋酸溶液的电导率时，使用的电极是A.玻璃电极B.甘汞电极C.钠黑电极D.光亮电极4、在测定醋酸溶液的电导率时，测量频率需调到（）A.低周档B.高周档C. χlθ 2 档D. χlθ 3 档5、在电动势的测定中，检流计主要用来检测UA.电桥两端电压B.流过电桥的电流大小C.电流对消是否完全D.电压对消是否完全6、在电动势的测定中盐桥的主要作用是（）A.减小液体的接界电势B.增加液体的接界电势C.减小液体的不对称电势D.增加液体的不对称电势7、在测量电池电动势的实验中，下列说法不正确的是（）A.可逆电池的电动势不能直接用指针式伏特计来测量B.在铜一锌电池中，铜为正极C.在甘汞一锌电池中，锌为负极D.在甘汞一铜电池中，甘汞为正极8、在H2O2分解反应动力学方程式的建立实验中，如果以W （UB一旷£）对t 作图得一直线则OA.无法验证是几级反应B.可验证是一级反应C.可验证是二级反应D.可验证是三级反应9、在摩尔气体常数的测定中，所用锌片（）A.称量后必须用砂纸擦去表面氧化膜B.称量前必须用砂纸擦去表面氧化膜C.称量后必须用纸擦净表面D.称量前必须用纸擦净表面10、在摩尔气体常数的测定中，量气管液面下降的同时，下移水平管，保持水平管水面大致与量气管水面在同一水平位置，主要是为了（）A.防止压力的增大造成漏气B.防止压力的减小造成漏气C.准确读取体积数D.准确读取压力数11、在醋酸电导率的测定中，为使大试管中稀释后的醋酸溶液混合均匀，下列说法正确的是OA.可用电极在大试管内搅拌B.可以轻微晃动大试管C.可用移液管在大试管内搅拌D.可用搅拌器在大试管内搅拌12、在醋酸溶液电导率的测定中，真实电导率即为（）A.通过电导率仪所直接测得的数值B.水的电导率减去醋酸溶液的电导率C.醋酸溶液的电导率加上水的电导率D.醋酸溶液的电导率减去水的电导率13、在电动势的测定中，如果待测电池的正负极接反了，检流计的光标（）A.将只会向一边偏转B,不会发生偏转C.左右轻微晃动D.左右急剧晃动14、测Cu-Zn电池的电动势时，检流计的光点总是向一个方向偏转，是下列哪一个原因引起的（）A ,标准电池的正负极接反了B. Cu-Zn电池的正负极接反了C.检流计的正负极接反了D .工作电源的正负极接反了15、重量分析中使用的“无灰滤纸”是指每张滤纸的灰分为多重（）A.没有重量B.小于0.2mgC.大于0.2mgD.等于0.2mg16、沉淀陈化的作用是A.使沉淀作用完全B.加快沉淀速度C使小晶粒转化为大晶粒D.除去表面吸附的杂质17、指出下列哪一条不是晶形沉淀所要求的沉淀条件A.沉淀作用宜在较稀溶液中进行B.应在不断地搅拌作用下加入沉淀剂C.沉淀应陈化D .沉淀宜在冷溶液中进行18、下面关于重量分析不正确的操作是OA.过滤时，漏斗的颈应贴着烧杯内壁，使滤液沿杯壁流下，不致溅出B.沉淀的灼烧是在洁净并预先经过两次以上灼烧至恒重的珀期中进行C用堪从电炉中取出后应立即放入干燥器中D.灼烧空用烟的条件必须与以后灼烧沉淀时的条件相同19对于电位滴定法，下面哪种说法是错误的（）A.在酸碱滴定中，常用PH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极B.弱酸、弱碱以及多元酸（碱）不能用电位滴定法测定C.电位滴定法具有灵敏度高、准确度高、应用范围广等特点D.在酸碱滴定中，应用电位法指示滴定终点比用指示剂法指示终点的灵敏度高得多20、电位滴定装置中，滴液管滴出口的高度OA.应调节到比指示剂电极的敏感部分中心略高些B .应调节到比指示剂电极的敏感部分中心略低些C.应调节到与指示剂电极的敏感部分中心在相同高度D.可在任意位置21、对电导率测定，下面哪种说法是正确的OA.测定低电导值的溶液时，可用伯黑电极；测定高电导值的溶液时，可用光亮伯电极B.应在测定标准溶液电导率时相同的温度下测定待测溶液的电导率C溶液的电导率值受温度影响不大D.电极镀销黑的目的是增加电极有效面积，增强电极的极化22、下列说法错误的是OA.醋酸电位滴定是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点B.滴定终点位于滴定曲线斜率最小处C.电位滴定中，在化学计量点附近应该每加入0.1~0.2mL滴定剂就测量一次电动势D.除非要研究整个滴定过程，一般电位滴定只需准确测量和记录化学计量点前后l~2mL 的电动势变化即可23、下面说法错误的是（）A.电导率测量时，测量讯号采用直流电B.可以用电导率来比较水中溶解物质的含量C.测量不同电导范围，选用不同电极D.选用的黑电极，可以增大电极与溶液的接触面积，减少电流密度24、下面说法正确的是()A,用玻璃电极测定溶液的PH值时，它会受溶液中氧化剂或还原剂的影响B.在用玻璃电极测定pH>9的溶液时，它对钠离子和其它碱金属离子没有响应CpH玻璃电极有内参比电极，因此整个玻璃电极的电位应是内参比电极电位和膜电位之和D.以上说法都不正确25、pNa2 表示()A.溶液中Na +浓度为2mol∕LB.溶液中Na +浓度为10 2 mol/LC.溶液中Na+浓度为10-2mol∕LD.仅表示一个序号，与浓度无关26、关于∙pNa测定，下面说法错误的是()A.测定用的高纯水或溶液都要加入碱化剂B.电池的电动势与溶液pNa值符合能斯特方程C.在用一种pNa值的溶液定位后，测第二种溶液的pNa值时，误差应在0.05之内D,已知某待测溶液的pNa值为5,最好选用pNa2和pNa4标准溶液来校准仪器27、关于碱化剂的说法错误的是()A.碱化剂可以是Ba(OH) 2,也可以是二异丙胺B.加碱化剂的目的是消除氢离子的干扰C.加碱化剂的R的不仅是消除氢离子的干扰，同时还消除钾离子的干扰D.碱化剂不能消除钾离子的干扰28、下面说法错误的是()ApNa值越大，说明钠离子浓度越小BpNa值越大，说明钠离子浓度越大C测量水中PNa值时，常会看到读数先达到一个较大值，然后逐渐变小D.测量PNa值时，应将电极插入溶液中轻轻摇动烧杯，待读数稳定后读数29、下列说法错误的是（）A.pH值与电动势无关B.电动势的差值每改变0.059V,溶液的PH值也相应改变一个PH单位CpH值电位法可测到0.0IPH单位D.溶液的PH值与温度有关30、邻二氮杂菲分光光度法测铁实验的显色过程中，按先后次序依次加入（）A.邻二氮杂菲、NaAc.盐酸羟胺B.盐酸羟胺、NaAc.邻二氮杂菲C.盐酸羟胺、邻二氮杂菲、NaAcD. NaAc.盐酸羟胺、邻二氮杂菲31、在自动电位滴定法测HAC的实验中，绘制滴定曲线的目的是（）A.确定反应终点B.观察反应过程PH变化C观察酚酬的变色范围D.确定终点误差32、在自动电位滴定法测HAC的实验中，自动电位滴定仪中控制滴定速度的机械装置是（）A.搅拌器B.滴定管活塞CPH计D.电磁阀33、在自动电位滴定法测HAC的实验中，反应终点可以用下列哪种方法确定A.电导法B.滴定曲线法C.指示剂法D.光度法34、在自动电位滴定法测HAC的实验中，指示滴定终点的是A.酚酷B.甲基橙C.指示剂D.自动电位滴定仪35、电导率仪的温度补偿旋钮是下列哪种电子元件A.电容B.可变电阻C二极管D.三极管36、已知待测水样的PH大约为8左右，定位溶液最好选A.pH4 和pH6B. pH2 和pH6C.pH6 和pH9D.pH4 和pH937、测定超纯水的PH值时，PH值读数飘移的原因A.受溶解气体的影响B.仪器本身的读数误差C.仪器预热时间不够D.玻璃电极老化38、在自动电位滴定法测HAC的实验中，搅拌子的转速应控制在A.高速B.中速C.低速D.pH电极玻璃泡不露出液面39、经常不用的PH电极在使用前应活化20分钟半小时一昼夜八小时40、经常使用的PH电极在使用前应用下列哪种溶液活化()A.纯水B.0.1mol/LKCI 溶液C.pH4溶液D. 0.1mol∕LHCl 溶液41、PH电极在使用前活化的目的是()A,去除杂质B.定位C.复定位D.在玻璃泡外表面形成水合硅胶层42、测水样PH值时，甘汞电极是（）A.工作电极B.指示电极C.参比电极D.内参比电极43、pH电极的内参比电极是（）A.甘汞电极B.银一氯化银电极C.粕电极D.银电极44、标准甘汞电极的外玻璃管中装的是（）A.1.0 mol/LKCl 溶液B. 0.1mol∕LKCl 溶液C. 0.1mol∕LHCl 溶液D.纯水45、饱和甘汞电极的外玻璃管中装的是A. 0.1mol∕LKCl 溶液B. lmol∕LKCl 溶液C.饱和KCl溶液D.纯水46、测水样的PH值时，所用的复合电极包括（）A.玻璃电极和甘汞电极B.pH电极和甘汞电极C.玻璃电极和银一氯化银电极D.pH电极和银一氯化银电极47、测电导池常数所用的标准溶液是（）饱和KCl溶液0.01mol∕LKCl 溶液0.1mol∕LNaCl 溶液纯水48、测电导率时，通过温度补偿可以校正电导池常数直接测得水样在25。

第二章电化学分析法1．电极电位是否是电极表面与电解质溶液之间的电位差？单个电极的电位能否测量？答：电极电位是电极表面与电解质溶液之间的电位差. 就目前为止,单个电极的电位不能测量.2. 用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率。

答：标准加入法3. 根据1976年国际纯粹与应用化学联合会（UPAC）推荐，离子选择性电极可分为几类？请举例说明。

答：三类:晶体膜电极；.非晶体膜电极；敏化电极；4. 电极电位和电池电动势有何不同？答：电池电动势等于阴极电极电位减去阳极电极电位5.简述一般玻璃电极的构造和作用原理。

答：玻璃电极下端是由特殊成分的玻璃吹制而成的球状薄膜，膜的厚度为30~100 μm。

玻璃管内装有pH值为一定的内参比溶液，通常为0.1 mol/LHCl溶液，其中插入Ag-AgCl 电极作为内参比电极。

敏感的玻璃膜是电极对H+，Na+，K+等产生电位响应的关键。

它的化学组成对电极的性质有很大的影响。

石英是纯SiO2结构，它没有可供离子交换的电荷点，所以没有响应离子的功能。

当加入Na2O后就成了玻璃。

它使部分硅－氧键断裂，生成固定的带负电荷的硅－氧骨架，正离子Na+就可能在骨架的网络中活动。

电荷的传导也由Na+来担任。

当玻璃电极与水溶液接触时，原来骨架中的Na+与水中H+发生交换反应，形成水化层。

即-+++++-NaGH=G+NaH上式中，G代表玻璃骨架。

由图可知，在水中浸泡后的玻璃膜由三部分组成，即两个水化层和一个干玻璃层。

在水化层中，由于硅氧结构与H+的键合强度远远大于它与钠离子的强度，在酸性和中性溶液中，水化层表面钠离子点位基本上全被氢离子所占有。

在水化层中H +的扩散速度较快，电阻较小，由水化层到干玻璃层，氢离子的数目渐次减少，钠离子数目相应地增加。

6.计算[OH –] = 0.05 mol/L ，p (O 2)=1.0×103 Pa 时，氧电极的电极电势，已知O 2 +2H 2O+4e= 4OH –，φθ=0.40 V 。

氧化还原反应习题及答案氧化还原反应习题及答案一、判断题：1.已知 MX 是难溶盐，可推知E( M / MX ) < E( M / M ) 。

（）2.在实验室中MnO(s) 仅与浓HCl 加热才能反应制取氯气，这是因为浓HCl仅使E ( MnO / Mn) 增大。

............................................. （）E( Cl / Cl ) < E( Cl / AgCl ) 。

...............................................................................（）3. 以原电池的E来计算相应氧化还原反应的标准平衡常数，由此可以推论出，氧化还原反应的K是各物种浓度为mol·L 或p = p时的反应商。

（................................................................... ）4. 理论上所有氧化还原反应都能借助一定装置组成原电池；相应的电池反应也必定是氧化还原反应。

.............................. （）5. 已知K( AgCl ) = 10，当c (Ag ) = 10 mol·L 时，E (Ag /Ag ) = E(AgCl / Ag ) 。

.................................................................................... .............................（）6. E( CrO / Cr ) < E( Cl / Cl )，但是， KCrO与浓度较大的 HCl (aq) 可以反应生成Cl 。

这是由于 c (HCl) 增大，使 E (CrO/Cr) 增大, 同时又使E(Cl/Cl)减，从而使E(CrO/Cr)> (Cl/Cl)。

实验 氧化还原与电极电位的测定一、实验目的1．了解电极电位与氧化还原反应的关系以及介质的酸碱性对氧化还原的影响。

2．了解测定电极电位的原理和方法。

3．了解溶液浓度对电极电位的影响。

4．学习使用酸度计测定电动势的方法。

二、实验原理1．氧化还原反应（1）氧化还原反应进行的方向根据标准电极电位，可以判断氧化还原反应进行的方向。

一般地说，作为氧化剂物质的电对的标准电极电位的代数值大于作为还原剂物质的电对的标准电极电位的代数值时，反应可以自发进行。

例如：3FeCl 可能和铜反应。

从电极电位数据值V Fe Fe 77.00/23=++ϕ、V Cu Cu 34.00/2=+ϕ可以看出，0/0/223Cu Cu Fe Fe +++>ϕϕ。

因此，Cu 作还原剂，而FeCl 3作为氧化剂，可以进行如下反应：32222FeCl Cu FeCl CuCl +=+印刷电路筒板能用FeCl 3溶液腐蚀，就是依据这个反应。

（2）介质对氧化还原反应的影响介质的酸碱性对含氧酸盐的氧化性影响很大。

例如，KMnO 4在不同介质中还原产物不同，在酸性介质中，4MnO -被还原为2Mn +离子（无红或浅红色），在中性或弱碱性介质中被还原为2MnO （褐色可暗黄色）沉淀；在强碱性介质中还原为24MnO -离子（绿色）。

由此可知，4KMnO 的氧化性随介质酸性减小而减弱。

（3）中间价态化合物的氧化还原性中间价态化合物，一般既可作氧化剂，又可作还原剂，例如，H 2O 2常作为氧化剂而被还原为H 2O 或OH -，但遇到强氧化剂时，即作为还原剂被氧化而放出O 2。

2．电极电位的测定及与浓度的关系（1）电极电位的测定测定电极电位，通常是用标准氢电极作参作电极，与待测电极组成原电池，用电位计测定其电动势。

根据E ϕϕ=-正负，可求得待测电极的电极电位。

由于采用标准氢电极不很方便，因此，常用甘汞电极作为参比电极。

例如测出以锌电极作负极，以饱和甘汞电极（25℃时，电位值为0.2415V ）作为正极的原电池电动势，就可求得锌电极电位EE E Z Z Z Z -==2415.0n/nn/n 22－＝－＝－甘汞甘汞负正＋＋ϕϕϕϕϕϕ（2）电极电位和浓度的关系电极电位与溶液浓度的关系，可用能斯特方程式表示： 25℃时 00.059[]lg n ϕϕ=+氧化态[还原态]一般说来，当金属离子或氢离子浓度减小时，金属或氢电极的电极电位代数值减小，当非金属离子浓度减小时，非金属电极的电极电位代数值增大。

实验十九 电极制备及电池电动势的测定一、实验目的1．测定C u －Zn 电池的电动势和Cu 、Zn 电极的电极电势； 2．学会一些电极的制备和处理方法；3．掌握电位差计的测量原理，学会SDC －Ⅱ数字电位差测试仪的使用。

二、基本原理电池由正、负两个电极组成，电池在放电过程中，正极发生还原反应，负极发生氧化反应，电池内部还可能发生其它反应，电池反应是电池中所有反应的总和。

电池的电动势等于两个电极电势的差值。

-+-=ϕϕE式中：+ϕ是正极的电极电势；-ϕ是负极的电极电势。

以Cu －Zn 电池为例，其电池符号为：Zn | ZnSO 4 (+2Zn α) ║ CuSO 4(+2Cu α) | Cu 负极发生氧化反应：Zn → Zn 2+(+2Zn α) + 2e 正极发生还原反应：Cu 2+(+2Cu α) + 2e → Cu 电池的总反应为：Zn + Cu 2+(+2Cu α) → Cu + Zn 2+(+2Zn α) （19－1） 根据能斯特（Nernst ）方程，Zn 电极的电极电势为：+++-=222ln2//Zn ZnZnZn ZnZnF RT ααϕϕϑ （19－2） Cu 电极的电极电势为：+++-=222ln2//Cu CuCuCu CuCuF RT ααϕϕϑ （19—3） 所以Cu －Zn 电池的电动势为：ZnCu Zn Cu ZnZn Cu Cu Zn Zn Cu Cu F RT E ααααϕϕϕϕϑϑ++++++--=-=222222ln2//// ϑϑϑϕϕZnZn Cu Cu E //22++-= 纯固体的活度为1，1==Cu Zn αα所以 ++-=22ln 2Cu Zn F RT E E ααϑ（19—4）在一定温度下，电极电势的大小决定于电极的性质和溶液中有关离子的活度。

标准电极电势可以在物理化学常用数据表中查到。

电池的电动势不能直接用伏特计来测量，因为当把伏特计与电池接通后，必然有适量的电流通过才能使伏特计有显示，这样电池中就会发生化学反应，溶液的浓度会不断改变。

分析化学（高教第五版）课后习题及思考题第八章 电位分析法思 考 题1. 参比电极和指示电极有哪些类型它们的主要作用是什么答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。

实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。

参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。

指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。

指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。

2. 直接电位法的依据是什么为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液 答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M—nFRT ln αMn+ 式中Φ参比和ΦθMn+/M 在温度一定时，都是常数。

由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。

测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + pH试+ ΦL , 式 中ΦHg 2Cl 2/Hg ， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。

所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ , Ex = Kx ˊ+ ,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/ ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。

3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。

答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H +有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的·L -1的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。

《普通化学实验》氧化还原反应实验一、实验目的1、加深理解电极电势与氧化还原反应的关系；2、了解反应物浓度、反应介质等因素对氧化还原反应的影响；3、学会装配原电池，了解浓度对电极电势的影响；4、学习用酸度计测定原电池电动势的方法。

二、实验原理参加反应的物质间有电子转移或偏移的化学反应称为氧化还原反应。

氧化还原反应中，还原剂失去电子被氧化，元素的氧化数增大，氧化剂得到电子被还原，元素的氧化数减小。

物质的氧化还原能力的大小可以根据相应电对电极电势的大小来判断。

电极电势愈大，电对中的氧化型的氧化能力愈强。

电极电势愈小，电对中的还原型的还原能力愈强。

根据电极电势的大小可以判断氧化还原反应的方向。

当氧化剂电对的电极电势大于还原剂电对的电极电势时，即E=E 正—E 负＞0时，反应能正向自发进行。

当氧化剂电对和还原剂电对的标准电池电动势相差较大时(如E>0.2V)，通常可以用标准电池电动势判断反应的方向。

由电极反应的能斯特(Nernst)方程式可以看出浓度对电极电势的影响，298.15K 时，][Re ][lg0592.0d Ox n E E +=θ 溶液的pH 值会影响某些电对的电极电势或氧化还原反应的方向。

介质的酸碱性也会影响某些氧化还原反应的产物。

例如，在酸性、中性和强碱性溶液中，MnO 4-的还原产物分别为Mn 2+，MnO 2和-24MnO 。

原电池是利用氧化还原反应将化学能转变为电能的装置。

以饱和甘汞电极为参比电极，与待测电极组成原电池，用酸度计可以测定原电他的电动势，然后计算出待测电极的电极电势。

同样，也可以用酸度计测定铜—锌原电池的电池电动势。

当有沉淀或配合物生成时，会引起电极电势和电池电动势的改变。

当电流通过电解质溶液时，在电极上引起的化学变化叫电解。

电解时电极电势的高低、离子浓度的大小、电极材料等因素都可以影响两电极上的电解产物。

如电解Na2SO4溶液时，以铜作作电极，当电极间的电解电压为1.1v时，其电板反应为：阴极 2H2O + O2 + 4e ＝ 4OH－阳极 Cu－2e ＝Cu2+但同样的Na2SO4溶液，若以石墨作电极，电解电压在1.1v时可发生下列反应：阴极 2H2O + 2e ＝ H2 + 2OH－阳极 2H2O－4e ＝O2 + 4H+三、实验仪器与试剂仪器：试管，pH酸度计，锌电极，铜电极，盐桥，电池，铂电极，烧杯4 个(100mL，50 mL各2个)，玻璃棒，表面皿，淀粉-KI试纸，红色石蕊试纸。

滴汞电极和饱和甘汞电极
滴汞电极和饱和甘汞电极是两种常用的电极，它们在电化学分析中有着广泛的应用。

滴汞电极是一种极谱分析中的一种特殊电极，由一个小面积的汞滴构成。

由于汞滴的面积很小，所以它能够充分地利用浓差极化，产生极限扩散电流。

极限扩散电流与被测物质的浓度之间存在一定的关系，因此可以通过测量极限扩散电流来测定被测物质的浓度。

滴汞电极主要用于极谱分析和伏安法等电化学分析方法中。

饱和甘汞电极是一种常用的参比电极，由汞、甘汞和氯化钾等组成。

它具有稳定的电势和较低的液接电势等特点，因此常常被用作参比电极。

饱和甘汞电极的电势与氯离子的浓度有关，因此可以通过测量饱和甘汞电极的电势来测定氯离子的浓度。

饱和甘汞电极在电化学分析和电解过程中也有着广泛的应用。

总的来说，滴汞电极和饱和甘汞电极在电化学分析中都有着重要的应用，它们的选择和使用取决于具体的实验条件和分析要求。

B-Z 振荡反响实验日期：2021/11/24 完成报告日期：2021/11/251 引言1.1 实验目的1. 了解Belousov-Zhabotinski 反响〔简称B-Z 反响〕的机理。

2. 通过测定电位——时间曲线求得振荡反响的表观活化能。

1.2 实验原理对于以B-Z 反响为代表的化学振荡现象，目前被普遍认同的是Field ，kooros 和Noyes 在1972年提出的FKN 机理，，他们提出了该反响由萨那个主过程组成：过程A ①②式中为中间体，过程特点是大量消耗。

反响中产生的能进一步反响，使有机物MA 如丙二酸按下式被溴化为BrMA,(A1)(A2)过程B ③④这是一个自催化过程，在消耗到一定程度后，才转化到按以上③、④两式进展反响，并使反响不断加速，与此同时，催化剂氧化为。

在过程B 的③和④中，③的正反响是速率控制步骤。

此外，的累积还受到下面歧化反响的制约。

⑤过程C MA 和使离子复原为，并产生〔由〕和其他产物。

这一过程目前了解得还不够，反响可大致表达为：⑥2++f +2+其他产物式中f 为系数，它是每两个离子反响所产生的数，随着与MA 参加反响的不同比例而异。

过程C 对化学振荡非常重要。

如果只有A 和B ，那就是一般的自催化反响或时钟反响，进展一次就完成。

正是由于过程C ，以有机物MA 的消耗为代价，重新得到和，反响得以重新启动，形成周期性的振荡。

丙二酸的B-Z 反响，MA 为，即为，总反响为：322BrO Br H HBrO HOBr --+++→+22HBrO Br H HOBr -+++→2HBrO Br -HOBr 22HOBr Br H Br H O -+++→+2Br MA BrMA Br H -++→++32222BrO HBrO H BrO H O -++++342222222BrO Ce H HBrO Ce ++++→+Br -2HBrO 3Ce +4Ce +2HBrO 232HBrO BrO HOBr H -+→++BrMA 4Ce +3Ce +Br -BrMA 4Ce +MA BrMA→Br -3Ce +4Ce +Br -BrMA Br -3Ce +22()CH COOH BrMA 2()BrCH COOH它是由①+②+4×③+4×④+2×⑤+5×〔A1〕+5×〔A2〕，再加上⑥的特征，组合而成。