聚丙烯酰胺

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聚丙烯酰胺

1、定义

丙烯酰胺聚合物是丙烯酰胺的均聚物及其共聚物的统称。工业上凡是含有50%以上的丙烯酰胺(AM)单体结构单元的聚合物,都泛称聚丙烯酰胺。其他单体结构单元含量不足5%的通常都视为聚丙烯酰胺的均聚物。

聚丙烯酰胺,polyacrylamide(PAM),CAS RN:[9003-05-8],结构式为:

n是聚合度。n的范围很宽,数量级为102~105,相应的相对分子质量由几千到上千万。

分子量是PAM的最重要参数。按其值得大小有低分子量(<100×104)、中等分子量(100×104~1000×104)、高分子量(1000×104~1500×104)和超高分子量(>1700×104)四种。不同分子量范围的PAM有不同的应用性质和用途。

2、分类

聚丙烯酰胺按在水溶液中的电离性可分为非离子型、阴离子型、阳离子型、两性型。

非离子型聚丙烯酰胺(NPAM)的分子链上不带可电离基团,在水中不电离;阴离子型聚丙烯酰胺(APAM)的分子链上带有可电离的负电荷基团,在水中可电离成聚阴离子和小的阳离子;阳离子型聚丙烯酰胺(CPAM)的分子链上带有可电离的正电荷基团,在水中可电离成聚阳离子和小的阴离子;两性的聚丙烯酰胺(AmPAM或ZPAM)的分子链上则同时带有可电离的负电荷基团和正电荷基团,在水中能电离成聚阴离子和聚阳离子,ZPAM的电性依溶液体系的PH值和何种类型的电荷基团多寡而定。

PAM的电性称谓和所带的电荷基团解离后的电性称谓相同。

按照聚合物分子链的几何形状可把PAM分为线型、支化型和交联型。PAM分子链的形状一般是线型结构。但是在丙烯酰胺自由基聚合反应的过程中会发生链转移反应。

3、聚丙烯酰胺的结构和性质

PAM在结构上的最基本的特点是:(1)分子链具有柔顺性和分子形状(即构象)的易变性。(2)分子链上具有与丙烯酰胺单元数相同的侧基---酰胺基,而酰胺基具有高极性、易形成氢键和高反应活性。

4、APM的应用和消费

APM在我国石油、水处理和造纸三大领域中的应用尤其显重要。

APM在石油工业中用作驱替剂、钻井泥浆和压裂液添加剂、堵水剂及油田污水处理剂等。

PAM在水处理中是作为污水处理的絮凝剂和污泥的脱水剂。在工业水和饮用水的原水处理中,起絮凝澄清作用,低分子的PAM还可以用作工业循环水的水质稳定剂,使工业冷却水得以循环使用。

PAM在造纸工业中主要用作助留助滤剂、纸张增强剂和废水处理剂。

5、纯PAM固体的物理性质

5、溶解特点与速溶问题

PAM的溶解性有两个特点:一是实际上使用的溶剂只有水;二十溶解时间特别长。

水是PAM的最好溶剂,它们能以任何比例混合。PAM在水中的稀释是吸热过程,原因可能是酰胺基与水分子之间的作用极强,在低水含量时形成络合体。PAM不溶于大多数有机溶剂,在PAM的水溶液中加入大量的与水互溶的有机溶剂(如无水甲醇或丙酮)时,会使PAM从水溶液中沉析出来。这也是提纯PAM常用的方法。41%(体积)的甲醇水溶液时PAM的T溶剂。

PAM的溶解时间远长于一般高聚物,有的长达几个星期。PAM的溶解速率与其分子量、离子度、分子的几何结构、产品的剂型、溶解温度、搅拌和投料方式等因素有关。溶解速率随分子量的增大和化学交联程度的增加而变慢,整体交联将使PAM只溶胀不溶解。不同产品剂型的溶解时间有很大差异,通常情况下粉末型的20~120min,水溶胶型(浓度5%~10%)的20~120min,乳液型的3~5min,水分散型的5~10min。固体粉末的PAM通常比水溶胶型的易溶,前者与水的接触面面积大,且溶解速率随颗粒直径的减小而以2.5次方的关系增加。疏松的固体粉末PAM比密实的易溶解。溶解速率的影响因素涉及以下两个要素:

(1)分子的扩散速率。物质的溶解过程是溶质分子和溶剂分子互相渗透和扩散的过程,因此溶质和溶剂分子的运动能力是决定溶解时间的重要因素。由

于溶质大分子和溶剂小分子在分子尺寸上十分悬殊,分子量1440万的PAM

分子体积比水分子大20万倍。因此两者的扩散速率相差十分悬殊。在溶解

的初期实际上只有水分子向PAM的单向扩散,PAM分子不可能向水的方向扩

散,所以先溶胀是溶解的必经阶段。也不难理解分子量、分子的几何结构、

溶解温度和搅拌等因素对溶解时间的影响。

(2)氢键和缠结。在PAM的分子链内和分子链间,酰胺侧基间能形成氢键。氢键是最强的分子间作用力,高分子量的PAM分子链上存在大量的氢键。高

分子量PAM的分子链很长,分子量1440万的分子链伸直后的长径比高达2

×105。这样大的长径比的分子链必然卷曲,它们聚集在一起也必然缠结在

一起。因此,要使PAM快速溶解需要依靠溶剂水分子的快速渗入和攻击,

将氢键解离和分子链解缠。

根据以上讨论,加快PAM溶解的主要技术途径是从合成方面着手,常采用如下

技术措施。①选择适宜的聚合工艺和条件,以减少支链和交联;引入更亲水的

离子型结构单元(如羧基)或适量的其他单体共聚改性,以减少PAM链上酰胺

基及其氢键的数量。②在制造过程中加入适量的能与酰胺基产生氢键的低分子

物质(如尿素等),以减少PAM分子链间的氢键数量;混入致孔剂(如硫酸钠

等),遇水时这些低分子物质很快向水中扩散溶解,形成有利于水分子向PAM

方向渗透扩散的通道;加入亲水型的表面活性剂即所谓渗透剂(如烷基聚氧乙

烯醚类),PAM颗粒与水接触后在表面形成亲水膜,降低水的表面张力,促进水

向颗粒内的扩散和聚合物的溶解。③改变产品剂型,采用反向乳液聚合法生产

方向乳液(W/O)产品产品或水分散聚合法生产所谓的水包水乳液(W/W)。这

两种产品的分散实际上高浓度的聚合物溶液,分散粒子尺寸很小(微米级),

溶解时不需要经过溶胀阶段只是浓溶液的稀释,它们可以直接在管道的输送过

程中溶解。此外,也有用物理的方法对粉状产品进行后处理,制成反向的分散

悬浮液。

6、聚丙烯酰胺水溶液的依时性

人们经常发现,PAM水溶液的黏度、特性黏数和絮凝速率等性质在长时间(几个星期)内随时间而降低。溶液黏度随时间变化的这种不稳定现象称为依时性。

PAM水溶液性质的依时性①

①PAM的分子量6.1×106,温度25℃。

许多科学家工作者已从不同的方面对它进行了详细的研究,归纳如下。①纯度

的影响。从工业产品水溶液黏度的降低提出其起因是样品不纯,产品中含有剩

余引发剂等氧化性杂质能使其降解,但是实验室除去残留引发剂的高纯样品同

样存在依时性。②环境因素的影响。认为是温度、光、大气中的氧、二氧化碳

等环境因素造成的,但是即使把样品溶液保存在室温下、避光的黑暗中、无机

械振动的环境中,仍能观察到黏度随时间的降低,将PAM样品至于氮气中保存