NOX形成机理,如何控制NOX浓度
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燃煤 NOx 产生机理及控制摘要:简要介绍了燃煤电厂NOx产生机理及相应控制措施。
关键词:NOx产生机理1.NOx产生机理NOx 主要指 NO 和 NO2,其次是 N2O3, N2O , N2O4和 N2O5。
发电厂锅炉的煤粉燃烧程中NOx的形成途径主要有两条:一是有机地结合在煤中的氮化物在高温火焰中发生热分解,并进一步氧化而生成 NOx ;二是供燃烧用的空气中的氮在高温状态与燃烧空气中的氧发生化合反应而生成 NOx 。
在煤粉锅炉生成的 NOx 中,主要是NO, 约占95%,而 NO2仅占5%左右, N2O3, N2O3, N2O4和 N2O5的量很少。
NOx 的生成量与锅炉的容量、结构、燃烧设备,煤种、炉内温度水平和氧量、运行方式等有关。
煤燃烧过程中所生成的 NOx 分为三种类型,即热力型 NOx 、燃料型 NOx 和快速型 NOx[1]。
按生成比例为,燃料型NOx是最主要的,占NOx 总量60%~80%,热力型NOx次之,快速型NOx量最少[2]。
1.1热力型NOx热力型NOx,也称温度型NOx,是指在高温环境中,燃烧用空气中的氮被氧化生成的NOx。
热力型NOx的产生机理是由前苏联科学家Zeldovich提出的,按照这一机理,其产生过程可由链锁反应原理来说明,主要的反应方程式如下[1]:O2+M→2O+M (2-1)O+N2→NO+N (2-2)N+O2→NO+O (2-3)N+OH→NO+H (2-4)其总反应式为:N2+O2=2NO (2-5)2NO+O2=2NO2(2-6)燃烧系统中共存着以上两个反应,主要是反应式2-5,所以,烟气中同时存在NO、NO2,主要是NO,大约占总 NOx的95%,其余是NO2[13]。
Arrhenius定律适用于热力型NOx的产生速率,以下速率表达式用于计算其产生速率[1]:(2-7)式中 [NO]、[O2]、[N2]——相应组分NO、O2、N2的摩尔浓度,mol/cm3;t——反应时间,s;T——反应温度,K;根据速率表达式可以看出,温度与热力型NOx产生速率为指数函数关系,温度为影响热力型NOx产生的主要因素。
NOX形成机理,如何控制NOX浓度1、NOx的危害:氮氧化物(NOx)是重要的空气污染物质,其产生的途径为燃烧火焰在高温下氮气与氧气的化合,以及燃料中的氮成分在燃烧时氧化而成。
氮氧化物的环境危害有二种,在的催化作用下,氮氧化物易与碳氢化物光化反应,造成光雾及臭氧之二次空气污染;此外氮氧化物也易与水气结合成为含有硝酸成分的酸雨。
2、NOx生成机理和特点2.1 NOx生成机理在NOx中,一氧化氮约占90%以上,二氧化氮占5%~10%,产生机理一般分为如下3种:(1)热力型NOx,燃烧时,空气中氮在高温下氧化产生,其中的生成过程是一个不分支连锁反应。
其生成机理可用捷里多维奇(ZELDOVICH)反应式表示,即O2+N→2O+N, O+N2→NO+N, N+O2→NO+O在高温下总生成式为N2+O2→2NO, NO+0.5O2→NO2随着反应温度T的升高,其反应速率按指数规律增加。
当T<1 500 ℃时,NO的生成量很少,而当T>1 500 ℃时,T每增加100 ℃,反应速率增大6~7倍。
(2)快速型NOx,快速型NOx是1971年FENIMORE通过实验发现的。
在碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时,在反应区附近会快速生成NOx,由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH自由基可以和空气中氮气反应生成HCN和N,再进一步与氧气作用以极快的速度生成NOx,其形成时间只需要60 ms,所生成的NOx与炉膛压力的0.5次方成正比,与温度的关系不大。
(3)燃料型NOx,指燃料中含氮化合物,在燃烧过程中进行热分解,继而进一步氧化而生成NOx。
由于燃料中氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度,在600~800 ℃时就会生成燃料型NOx。
在生成燃料型NOx过程中,首先是含有氮的有机化合物热裂解产生N,CN,HCN等中间产物基团,然后再氧化成NOx。
由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成,故燃料型NOx的形成也由气相氮的氧化和焦炭中剩余氮的氧化两部分组成。
燃气轮机NOx生成机理及降低措施一燃烧过程中NOx生成机理1.热力型NOx生成机理(泽尔道维奇机理)热力型NOx是指空气中的N2在高温条件下氧化生成的氮氧化物,其主要成分是NO。
按照这一机理,空气中的N2在高温下氧化,是通过如下一组不分支的链式反应进行的,生成速率如下式所示:生成NO所需的活化能很大,通常氧原子与燃料中可燃成分之间的活化能较小,反应较快,因此,NO通常不在火焰面上生成,主要生成区域位于火焰下游高温区。
温度对热力型NOx的影响是非常明显的,当温度低于1800K时,热力型NOx生成量很少,当温度高于1800K时,反应逐渐明显,而且随着温度的升高,NOx生成量急剧升高。
从图中可以大致看出,温度在1800K左右时,温度每升高l00K,反应速度将增大6一7倍。
由于在实际燃烧过程中,燃烧室内温度分布通常是不均匀的,如果有局部的高温区域,则在这个区域会生成较多的NOx,它可能会对整个燃烧室内的NOx生成起到关键的作用。
因此,在实际的燃烧器设计过程中应尽量避免局部高温区的形成。
过量空气系数对热力型NOx的影响也是非常明显的,热力型NOx生成量与氧浓度的平方根成正比,即氧浓度增大,在较高的温度下会使氧分子分解的氧原子浓度增加,从而使热力型NOx的生成量增加。
但在实际燃烧过程中情况会更复杂一些,因为过量空气系数的增加一方面增加了氧浓度,另一方面也降低了火焰温度,从总体趋势上来看,随着过量空气系数的增加,NOx生成量先增加,到达一个极值后下降。
气体在高温区域的停留时间对热力型NOx生成也有影响,主要是因为Nox生成反应速度较慢,没有达到化学平衡所致。
在其它条件不变的情况下,气体在高温区停留时间越长,NOx生成量就越大,直到达到化学平衡浓度。
2.快速型NOx生成机理有关快速型NOx的生成机理到目前为止尚有争议,其基本现象是碳氢燃料在过量空气系数小于1的情况下,在火焰面内急剧生成大量的NOx,而CO, H2等非碳氢燃料在空气中燃烧却没有发生这种现象。
关于锅炉燃烧NOx生成机理及调整控制方法锅炉燃烧产生的NOx可分为热力型、燃料型和快速型三种,热力型、燃料型和快速型NOx在煤粉燃烧时会同时生成。
但在燃用挥发分较高的烟煤时,燃料型NOx含量较多,快速型NOx极少。
热力型NOx产生的主要条件是高的燃烧温度使氮分子游离增本化学活性,其次是高的氧浓度,要减少热力型NOx的生成,可采取: (1)减少燃烧最高温度区域范围;(2)降低锅炉燃烧的峰值温度;(3)降低燃烧的过量空气系数和局部氧浓度。
燃料型NOx是燃料内含氮在燃烧过程中成离子析出与含氧物质反应形成NOx,或与含氮物质反应又成氮分子。
燃料中氮并非全部转变为NOx,它存在一个转换率,降低此转换率,控制NOx排放总量,可采取:(1)减少燃烧的过量空气系数;(2)控制燃料与空气的前期混合;(3)提高入炉的局部燃料浓度。
根据NOx的生成机理,在燃烧器设计上采用了SOFA和OFA分级燃烧技术的同时,还采用了煤粉浓淡分离技术,尽可能抑制NOx的生成。
另外,我厂锅炉在高负荷时产生的NOx降低、低负荷时升高的情况,原因主要是由于负荷降低时,各层燃烧器煤粉浓度降低,炉膛内局部还原性气氛减弱,引起NOx产生增加。
根据NOx产生的机理,从降低排放NOx浓度方向,提出以下调整方法:1.根据NOx产生机理,以下调整主要通过燃烧、配风等方式的改变来减少NOx的生成。
但可能造成汽温的变化时,应通过燃烧器摆角的调整来调节汽温;2.提高炉膛与风箱差压,满负荷时0.65~0.75kPa,低负荷区段保持在0.4~0.55kPa。
高负荷开足上部OFA和SOFA风门挡板,关小周界风挡班开度至20%,除下部AA层挡板开度在60%,其余各层挡板开度30%;3.经常检查氧量测点及标定表计,并根据总风量以及送风机的电流、开度等,判断炉内燃烧是否正常,在保证燃烧安全的前提下,尽量维持低氧量燃烧,对降低NOx排放有利;4.调整各层煤量,最下层和最上层的煤量要少于中间两层10~15%,如果总煤量是120T/h,则B:28 T/h、C:32 T/h、D:32 T/h、E:28 T/h,并且根据各层煤量,按规程控制磨的出口温度;5.在减少漏煤、飞灰和炉渣的含碳量,且不明显增加磨煤机电耗的情况下,调整煤粉细度,A、E两层R90=19%,其余各层R90=24%,如果磨煤机有较大裕量,还可以适当减小细度,以增加煤粉初期的低氧燃烧生成还原性强的CO,以抑制NO的形成。
N O X形成机理-如何控制N O X浓度NOX形成机理,如何控制NOX浓度1、NOx的危害:氮氧化物(NOx)是重要的空气污染物质,其产生的途径为燃烧火焰在高温下氮气与氧气的化合,以及燃料中的氮成分在燃烧时氧化而成。
氮氧化物的环境危害有二种,在阳光的催化作用下,氮氧化物易与碳氢化物光化反应,造成光雾及臭氧之二次空气污染;此外氮氧化物也易与水气结合成为含有硝酸成分的酸雨。
2、NOx生成机理和特点2.1 NOx生成机理在NOx中,一氧化氮约占90%以上,二氧化氮占5%~10%,产生机理一般分为如下3种:(1)热力型NOx,燃烧时,空气中氮在高温下氧化产生,其中的生成过程是一个不分支连锁反应。
其生成机理可用捷里多维奇(ZELDOVICH)反应式表示,即O2+N→2O+N, O+N2→NO+N, N+O2→NO+O在高温下总生成式为N2+O2→2NO, NO+0.5O2→NO2随着反应温度T的升高,其反应速率按指数规律增加。
当T<1 500 ℃时,NO的生成量很少,而当T>1 500 ℃时,T每增加100 ℃,反应速率增大6~7倍。
(2)快速型NOx,快速型NOx是1971年FENIMORE通过实验发现的。
在碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时,在反应区附近会快速生成NOx,由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH 自由基可以和空气中氮气反应生成HCN和N,再进一步与氧气作用以极快的速度生成NOx,其形成时间只需要60 ms,所生成的NOx与炉膛压力的0.5次方成正比,与温度的关系不大。
(3)燃料型NOx,指燃料中含氮化合物,在燃烧过程中进行热分解,继而进一步氧化而生成NOx。
由于燃料中氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度,在600~800 ℃时就会生成燃料型NOx。
在生成燃料型NOx过程中,首先是含有氮的有机化合物热裂解产生N,CN,HCN等中间产物基团,然后再氧化成NOx。
由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成,故燃料型NOx的形成也由气相氮的氧化和焦炭中剩余氮的氧化两部分组成。
NOx生成及控制措施NOx是一种由氮氧化物组成的污染物,包括氮一氧化物(NO)和二氧化氮(NO2)。
它们是空气污染问题的重要来源之一,并对人类健康和环境造成严重危害。
因此,减少NOx排放成为目前环境保护的重要任务之一。
本文将探讨NOx生成的原因以及一些常用的控制措施。
首先,让我们来了解NOx的生成机制。
NOx的主要生成途径是燃烧过程中的高温烟气氧化反应。
在高温下,空气中的氮气与氧气反应生成一氧化氮(NO),随后进一步氧化生成二氧化氮(NO2)。
这个过程通常发生在燃烧设备中,如锅炉、发动机和工业炉等。
此外,雷电、生物过程和土壤释放也可能产生一些NOx。
那么,如何有效地控制NOx的排放呢?下面是一些常用的措施:1. 调整燃烧参数:通过调整燃烧设备的设计和运行参数,可以降低燃烧温度,减少NOx的生成。
例如,使用低氮燃烧器可以减少燃烧过程中的氮氧化物生成。
2. 废气再循环(EGR)技术:EGR技术是一种将部分废气重新引入燃烧区域的方法。
引入的废气中含有较高浓度的氮气,可以稀释燃烧区域中的氧气浓度,从而抑制NOx的生成。
3. 先进的排放控制装置:使用先进的排放控制装置,如选择性催化还原(SCR)和选择性非催化还原(SNCR)系统等,可以在烟气中注入还原剂,将NOx转化为氮气和水。
4. 优化燃料配比:改变燃料的组成和配比,可以减少NOx的生成。
例如,添加还原剂或催化剂,可以促使反应发生在低温下,从而减少NOx的生成。
5. 燃烧过程优化:通过优化燃烧过程,如增加燃烧区域的湍流强度、改变燃烧器的形状和尺寸,可以提高燃料的完全燃烧程度,减少NOx的生成。
6. 供应链管理:优化供应链管理,选择低NOx燃料和原材料,减少NOx的生成。
7. 环境监测和合规法规:建立有效的环境监测系统和合规法规,对NOx排放进行监管和管理,确保企业和个人能够遵守相关的排放限制。
综上所述,NOx的生成是由燃烧过程中的高温烟气氧化反应产生的。
NOx生成及控制措施一、NOx生成机理氮氧化物(NOx)是指一类由氮气和氧气反应而生成的氮氧化合物,包括一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)以及氮氧化合物(N2O、N2O4等)。
在大气环境中,NOx的生成主要与燃烧过程和工业生产中的高温化学反应相关。
1. 燃烧过程中的NOx生成当有机物(如煤、原油、天然气)在高温条件下与氧气反应时,会生成NOx。
燃烧过程中的NOx生成主要分为两个步骤:燃料氮的氧化和燃料和空气中氮气的反应。
燃烧过程中的氮氧化合物种类和含量取决于燃料中氮的含量、燃烧温度和氧气浓度等因素。
2. 工业生产中的高温化学反应除了燃烧过程外,工业生产过程中的高温化学反应也会产生大量的NOx。
例如,一些化学反应、电弧炉、高温窑炉等工艺过程都会释放出大量的氮氧化物。
二、NOx控制措施由于NOx对环境和人体健康造成的危害,控制和减少NOx排放已成为工业生产和城市建设中的重要任务。
下面介绍几种常见的NOx控制措施:1. 燃烧控制技术通过改变燃料供给方式、优化燃烧设备设计和调整燃烧过程参数等方法,可以有效降低NOx的生成。
例如,采用低氮燃烧器、增加过量空气系数、控制燃烧温度等手段都能降低燃烧过程中的NOx产生量。
2. 尾气处理技术尾气处理技术是一种常见且有效的NOx控制手段。
其中最常用的技术是选择性催化还原(SCR)和选择性非催化还原(SNCR)技术。
这两种技术通过添加还原剂(如氨水或尿素)来将NOx还原为无害的氮气和水蒸气。
3. 排放监测和管理对NOx排放进行实时监测和合理管理对于控制和减少NOx污染具有重要意义。
建立健全的监测系统,加强排放标准的制定和执行,并进行定期监督和评估,能够有效地减少NOx排放。
4. 新技术研发随着科技的不断进步,一些新技术也被应用于NOx控制中。
例如,低温等离子体处理技术和吸附剂材料的研发都为NOx的控制和去除提供了新的思路和方法。
总结:针对NOx污染的严重性,我们需要采取有效的措施来降低NOx的生成和排放。
NOx生成及控制措施一概述中国是一个以煤炭为主要能源的国家,煤在一次能源中占75%,其中84%以上是通过燃烧方法利用的。
煤燃烧所释放出废气中的氮氧化物(NOx),是造成大气污染的主要污染源之一。
氮氧化物(NOx)引起的环境问题和人体健康的危害主要有以下几方面:氮氧化物(NOx)的主要危害:(1)NOx对人体的致毒作用,危害最大的是NO2,主要影响呼吸系统,可引起支气管炎和肺气肿等疾病;(2)NOx对植物的损害;(3)NOx是形成酸雨、酸雾的主要污染物;(4)NOx与碳氢化合物可形成光化学烟雾;(5)NOx参与臭氧层的破坏。
(2)不同浓度的NO2对人体健康的影响二、燃煤锅炉NOx生成机理氮氧化物(NOx)是造成大气污染的主要污染源之一。
通常所说的NOx有多种不同形式:N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4和N2O5,其中NO和NO2是重要的大气污染物,另外还有少量N2O。
我国氮氧化物的排放量中70%来自于煤炭的直接燃烧,电力工业又是我国的燃煤大户,因此火力发电厂是NOx排放的主要来源之一。
煤的燃烧过程中产生的氮氧化物(NOx)主要是一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2),在煤燃烧过程中氮氧化物的生成量和排放量与煤的燃烧方式,特别是燃烧温度和过量空气系数等密切相关。
燃烧形成的NOx生成途径主要由以下三个:为燃料型、热力型和快速型3种。
其中快速型NOx生成量很少,可以忽略不计。
1.热力型NOx指空气中的氮气(N2)和氧(O2)燃料燃烧时所形成的高温环境下生成的NO和NO2的总和,其总反应式为:当燃烧区域温度低于1000℃时,NO的生成量较少,而温度在1300℃—1500℃时,NO的浓度约为500—1000ppm,而且随着温度的升高,NOx的生成速度按指数规律增加,当温度足够高时热力型NOx可达20%。
因此,温度对热力型NOx的生成具有绝对性的作用,过量空气系数和烟气停留时间对热力型NOx的生成有很大影响。
浅谈NOx的生成机理和控制技术摘要:随着对环保要求的不断加强,对NOx的排放越来越严格。
NOx是重要的酸性污染气体,煤炭和石油的燃烧是人为产生NOx排放的最主要来源。
本文分析了煤炭在燃烧中生成NOx的机理和规律,以及各自的特点,介绍了控制和减少NOx生成的基本技术。
关键词:氮氧化物;机理;控制;分级一、氮氧化物生成机理热力NOx的生成量和燃烧温度关系很大,在温度足够高时,热力NOx的生成量可占到NOx总量的30%,随着反应温度T的升高,其反应速率按指数规律增加。
当T<1300℃时,NOx的生成量不大,而当T>1300℃时,T每增加100℃,反应速率增大6~7倍。
T<1300℃时,NOx的生成量不大,而当T>1300℃时,T每增加100℃,反应速率增大6~7倍。
2 快速型NOx生成机理快速型NOx是在碳氢化合物燃料在燃料过浓时燃烧,燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH自由基和空气中氮气反应生成HCN和N,再进一步与氧气作用以极快的速度生成,其形成时间只需要60ms。
快速NOx在燃烧过程中的生成量很小。
影响快速NOx生成的主要因素有空气过量条件和燃烧温度。
3 燃料型NOx生成机理由燃料中氮化合物在燃烧中氧化而成。
由于燃料中氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度,在600~800℃时就会生成燃料型NOx,它在煤粉燃烧NOx产物中60~80%。
在生成燃料型NOx过程中,首先是含有氮的有机化合物热裂解产生N,CN,HCN和等中间产物基团,然后再氧化成NOx。
由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成,故燃料型NOx的形成也由气相氮的氧化(挥发分)和焦炭中剩余氮的氧化(焦炭)两部分组成,其中挥发份NOx占燃料型NOx大部分。
影响燃料型NOx生成的因素有燃料的含氮量、燃料的挥发分含量、燃烧过程温度、着火阶段氧浓度等。
燃料的挥发分增加NOx转换量就越大;火焰温度越高NOx转换量就越大;挥发分NOx转化率随氧浓度的平方增加。
氮氧化物的生成原因与控制方法分析锅炉运行中氮氧化物主要有三种:①热力型氮氧化物;②燃料型氮氧化物③快速型氮氧化物。
(快速性氮氧化物需要在极高的温度下才少量产生)1、氮氧化物生产量与机组的负荷与氧量有着密切的关系。
锅炉氮氧化物曲线的变化与锅炉氧量曲线变化趋势完全相同,而与机组负荷变化恰好相反;2、机组负荷越高,机组的氮氧化物含量就越少;3 、锅炉快速降负荷时,总会引起氮氧化物浓度和锅炉氧量急剧上升。
4、氮氧化物生成量与入炉煤煤质有着密切的关系。
经过对比研究,发现当入炉煤煤种较差时,机组的氮氧化物生成量就较低;反之,煤质越好则氮氧化物越难控制。
原因分析:1、富氧燃烧可以有效的降低锅炉的化学不完全燃烧热损失,但由于供氧充足和燃烧强烈,主燃烧区域的火焰中心温度过高,必将导致氮氧化物的生成量急剧增大。
尤其机组降负荷阶段,如不及时减少送风量,氮氧化物超标越发严重。
在保证co生成量在允许的范围内,合理的控制机组降负荷速率和调整氧量供给,可有效的避免机组氮氧化物超标。
2、氮氧化物的生成量与入炉煤煤质的关系依然与燃烧的强弱有关。
煤质越好,则煤燃尽速度越快,炉膛火焰越集中,产生的氮氧化物就越高;煤质越差,煤的燃尽时间延长,燃烧区域被拉长,炉膛整体火焰温度下降,产生的氮氧化物就越少。
合理的组织的配煤方式,可以有效地降低锅炉的氮氧化物的生成。
控制措施1、氮氧化物的含量与机组负荷成反比,机组负荷越高氮氧化物含量越低。
氮氧化物的含量与锅炉氧量成正比,氧量越高氮氧化物含量越大。
机组升降负荷过程中,及时调整锅炉风煤配比,控制锅炉氧量在最佳氧量范围之内(2-3%)。
燃烧调整幅度不能过大。
2、当NO X偏高时应及时增加脱硝系统脱硝枪的投入数量及尿素用量,保证其压力、尿素浓度稳定。
3、煤泥的正常投入可降低床温增加外循环量灰量对脱硫、脱硝有很大的益处。
应保证其连续稳定投入。
4、注意回料阀、外置床运行情况,适当增大外循环量,保证床温在合理范围,不可过高。
煤炭燃烧生成氮氧化物的机理与控制方法煤炭燃烧是主要能源的来源之一,但由于过量排放氮氧化物(NOx)会对大气环境造成负面影响,因此有必要研究其生成机理和控制方法。
本文将分别从机理和控制两个角度,探讨煤炭燃烧生成氮氧化物的相关问题。
一、机理氮氧化物主要由氮气和氧气在高温、高压条件下反应而成,其中的反应过程是两步曲:1.形成氧化氮(NO)当火焰温度高于1200℃时,氧气中的氮分子会被分解成氮原子,然后与燃料中的氧原子结合,形成氧化氮:N2 + O2 → 2NO2.形成二氧化氮(NO2)当氧化氮与空气中的氧气反应时,会形成二氧化氮:2NO + O2 → 2NO2除上述两种途径外,还有两种其他可能会导致NOx生成的方式:1.燃烧过程中的种种不完全氧化反应2.燃料中的含氮物质被氧化总而言之,NOx的生成取决于燃烧过程及物料的质量和化学成分。
二、控制方法由于煤炭燃烧排放的氮氧化物对环境和人体健康的负面影响,因此必须采取措施去减少氮氧化物的排放。
以下是一些可行的控制办法:1.调整燃烧过程燃烧时,调整气体流量和温度以提高燃料和空气的混合程度,这有助于燃料的充分燃烧。
这样可以降低不完全燃烧和同时减少NOx的排放。
2.选择低氮燃烧技术通过选择低氮燃烧技术,如分层燃烧和燃料改性等,来降低氮氧化物的排放。
3.使用选择性非催化还原(SNCR)SNCR是一种通过向烟气中喷入氨水的方式,从而减少NOx的排放。
通过喷氨水使NOx在烟气中迅速还原,生成N2和H2O,从而达到降低NOx排放的目的。
4.使用选择性催化还原(SCR)SCR是通过向烟气中喷碱基或碱度活性材料,在反应器内将NOx与还原剂NH3或尿素进行催化反应,生成N2和H2O,从而达到高效降低NOx排放的目的。
5.尾部加氨法在排放烟气的尾部,使用喷氨水和旋板式压缩器等设备对烟气进行处理,降低氮氧化物的排放。
总而言之,通过合理的燃烧控制、选择低氮燃烧技术和使用SNCR、SCR等控制手段,可以有效地降低煤炭燃烧排放的氮氧化物的排放,并保护环境和人体健康。
NOX形成机理,如何控制NOX浓度1、NOx的危害:氮氧化物(NOx)是重要的空气污染物质,其产生的途径为燃烧火焰在高温下氮气与氧气的化合,以及燃料中的氮成分在燃烧时氧化而成。
氮氧化物的环境危害有二种,在阳光的催化作用下,氮氧化物易与碳氢化物光化反应,造成光雾及臭氧之二次空气污染;此外氮氧化物也易与水气结合成为含有硝酸成分的酸雨。
2、NOx生成机理和特点2.1 NOx生成机理在NOx中,一氧化氮约占90%以上,二氧化氮占5%~10%,产生机理一般分为如下3种:(1)热力型NOx,燃烧时,空气中氮在高温下氧化产生,其中的生成过程是一个不分支连锁反应。
其生成机理可用捷里多维奇(ZELDOVICH)反应式表示,即O2+N→2O+N, O+N2→NO+N, N+O2→NO+O在高温下总生成式为N2+O2→2NO, NO+0.5O2→NO2随着反应温度T的升高,其反应速率按指数规律增加。
当T<1 500 ℃时,NO的生成量很少,而当T>1 500 ℃时,T每增加100 ℃,反应速率增大6~7倍。
(2)快速型NOx,快速型NOx是1971年FENIMORE通过实验发现的。
在碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时,在反应区附近会快速生成NOx,由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH自由基可以和空气中氮气反应生成HCN和N,再进一步与氧气作用以极快的速度生成NOx,其形成时间只需要60 ms,所生成的NOx与炉膛压力的0.5次方成正比,与温度的关系不大。
(3)燃料型NOx,指燃料中含氮化合物,在燃烧过程中进行热分解,继而进一步氧化而生成NOx。
由于燃料中氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度,在600~800 ℃时就会生成燃料型NOx。
在生成燃料型NOx过程中,首先是含有氮的有机化合物热裂解产生N,CN,HCN等中间产物基团,然后再氧化成NOx。
由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成,故燃料型NOx的形成也由气相氮的氧化和焦炭中剩余氮的氧化两部分组成。
2.2 NOx生成特点在这3种途径中,快速型NOx所占的比例不到5%,在温度低于1300℃时,几乎没有热力型NOx。
对常规燃煤锅炉而言,NOx主要通过燃料型生成途径而产生。
由NOx的生成机理可以看出,NOx的生成及破坏与以下因素有关:⑴煤的燃烧方式、燃烧工况,其生成量依赖于燃烧温度水平;⑵煤种特性,如煤的含氮量,挥发份含量等;⑶炉膛内反应区烟气的气氛,即烟气内氧气,氮气,NO和CHi的含量;⑷燃料及燃烧产物在火焰高温区和炉膛内的停留时间。
3、降低NOx的主要控制技术降低NOx排放措施分为一级脱氮技术和二级脱氮技术。
一级脱氮技术主要是采用低NOx 燃烧器以及通过燃烧优化调整,有效控制NOx的产生,从源头上减少NOx生成量;二级脱氮技术则是利用各种措施,尽可能减少已生成NOx的排放,属于烟气脱硝范畴,目前主要有两种成熟技术选择性催化还原法(SCR)和选择性非催化还原法(SNCR)。
3.1、级脱氮技术3.1.1、气分级3.1.1.1、根据NOx的生成机理,燃烧区的氧浓度对各种类型的NOx生成都有很大影响。
当过量空气系数α<1,燃烧区处于“缺氧燃烧”状态时,抑制NOx的生成量有明显效果[6]。
根据这一原理,将燃料的燃烧过程分阶段完成,把供给燃烧区的空气量减少到全部燃烧所需用空气量的80%左右,形成富燃区,从而降低了燃烧区的氧浓度,也降低了燃烧区的温度水平。
因此,第一级燃烧区的主要作用就是抑制NOx的生成,推迟燃烧过程,并将已生成的NOx分解还原,使燃料型NOx减少;由于此时火焰温度降低,使得热力型NOx 的生成量也减少。
燃烧所需的其余空气则通过燃烧器上面的燃烬风喷口送入炉膛与第一级所产生的烟气混合,使燃料燃烧完全,成为燃烬区,从而完成整个燃烧过程。
影响分解炉出口NO2含量的主要因素有:分解炉初始燃烧部位的温度;煤质及其挥发分和氮的含量;进分解炉前热风中NO二的含量;氧含量的富余情况(尤其是初始燃烧时)。
在低NO x段,煤粉燃料带人的氮,在气相中以N,,HC N,NH 。
和少量NO的形式存在,其它的氮仍包含在焦炭中,除含氮化合物外,气相中还存在有H25,H2 ,CO ,CH ,和CA 等。
在生料和焦炭的催化作用下,NO在初始阶段与CH反应还原生成HCN,反应式为:CH +N O -HCN (i=1,2,3) (1)CO +N O- NZ+CO2 (2 )Hz+ NO -- NZ+HZO ( 3)HZ+ N O- NH3+Hz0 (4 )反应( 1)需要高温环境促进,并需要少量的氧来不断形成CHI。
反应(2),(3),(4)一方面受生料催化,另一方面受氧的阻碍,如果氧相对CO达到一定的富余量,反应(2)将完全受阻。
为了有效控制NOx的排放量,操作上要做到:严格控制窑尾烟气中的氧含量,以降低窑头燃烧生成的NOx量和提高NOx的还原程度。
另外,通过在氧化带和还原带之间正确分配生料,在不造成窑尾上升和还原带结皮的情况下,尽量提高还原带的温度,可有利于反应(1)的效率,提高NO二的还原程度。
3.1.2、燃料分级已生成的NOx在遇到烃根和未完全燃烧产物时,会发生NOx的还原反应。
利用这一原理,将80%~85%的燃料送入一级燃烧区,在α>1条件下燃烧生成,送入一级燃烧区的燃料称为一级燃料;其余15%~20%则在主燃烧器上部送入二级燃烧区,在α<1条件下形成还原性气氛,NOx进入该区将被还原成N2,二级燃烧区又称再燃区。
燃料分级技术的关键是在主燃烧器形成的初始燃烧区的上方喷入二次燃料,形成富燃料燃烧的再燃区,实验证实,改变再燃区的燃料与空气之比是控制NOx排放量的关键因素。
3.1.3、烟气再循环该技术通常的做法是从省煤器出口抽出烟气,加入二次风或一次风中。
加入二次风时,火焰中心不受影响,唯一作用是降低火焰温度和助燃空气的氧浓度。
此方法对热力型NOx所占份额较大的液态排渣炉、燃油和燃气锅炉有效,对于热力型NOx所占份额不大的干态排渣炉作用有限。
利用烟气再循环,燃气、燃油锅炉NOx 减少量可达50%,燃煤锅炉NOx减少量可达20%。
烟气再循环法的脱NOx效果不仅与燃料种类有关,而且与再循环烟气量有关,当烟气再循环倍率增加时,NOx减少,但进一步增大循环倍率,NOx的排放将趋于一个定值,该值随燃料含氮量增加而增大,但若循环倍率过大,炉温降低太多,会导致燃烧损失增加。
因此,烟气再循环率一般不超过30%,大型锅炉控制在10%~20%。
当燃用难着火煤种时,由于受炉温和燃烧稳定性降低的限制,烟气再循环法不适用[7]。
3.1.4、低NOx燃烧器3.1.4.1、从NOx的生成机理看,占NOx绝大部分的燃料型NOx是在煤粉着火阶段生成的。
因此,通过特殊设计的燃烧器结构(LNB)及改变通过燃烧器的风煤比例,以达到在燃烧器着火区空气分级、燃烧分级或烟气再循环法的效果。
在保证煤粉着火燃烧的同时,有效地抑制NOx的生成。
如三菱重工研制开发的PM型浓淡燃烧器,它是利用含粉气流在弯曲管道内流动时,煤粉受离心力作用向弯管的外侧集聚,把浓度较高的含粉气流从弯管出口的一端引出;靠弯管内侧则为稀相含粉气流,从弯管出口的另一端引出。
这样就可以借结构简单的惯性型煤粉浓缩装置把气粉混合物分成浓、淡二股气流输入炉膛。
这种结构可以使炉膛内的火炬形成富氧和低氧两种状态的燃烧。
占主体的浓相煤粉浓度高,所需着火热量少,利于着火和稳燃,由淡相补充后期所需的空气,利于煤粉的燃尽,同时浓淡燃烧均偏离了NOx生成量高的化学当量燃烧区,大大降低了NOx生成量。
与传统的切向燃烧器相比,NOx生成量可显著降低。
3.1.4.2、水泥窑头用燃烧器该燃烧器的中心是油枪和点火气枪的保护套管,保护套管外依次是中心风管,煤风管,径向风管和轴向风管。
中心风管外部安装有耐磨层以减缓煤粉对它的磨损,入口处连接有金属软管,用以输送来自一次风机的冷却风,在出口装有冷却孔板。
煤风管通过导向支撑固定在中心管外,煤人口处内表面安装有耐磨层,耐磨层从人口处一直伸人到前端,煤风管与径向风管通过膨胀节连接。
径向风管的出口置于轴向风管的锥形喷嘴内,其内侧有旋流器。
一次风出口设有锥形喷嘴,煤风管可以前后移动以改变一次风的喷口面积。
从燃烧器喷出的一次风仅占燃烧空气量的7%-10%,最大风速达200-210 m/s。
由于一次风的风速比煤风大得多,所以,喷出煤粉被加速,同时吸人大量的高温二次风,保证了煤粉的充分混合和快速燃烧。
为了有效控制NO二的排放量,操作上要做到以下几点:(1) 在不同负荷运行时,要及时前后移动煤风管,改变一次风的喷口面积,调节一次风的喷出速度,保证较高的燃料空气当量比,降低NO2的生成。
(2) 在燃煤品质改变,工况发生变化时,及时通过调节内外风管上的调节阀开度,调节径向风与轴向风的比例,从而调节综合旋流强度,改善气流的混合情况;控制火焰形状饱满有力,在满足烧成的情况下,降低燃烧强度,减少NOx的生成。
(3) 合理调节中心冷却风用量,形成低氧燃烧工况,控制火焰在合理的温度范围,最大限度地减少NO二的生成。
4.2 二级脱氮技术4.2.1 选择性催化还原法(SCR)国外大多数燃煤电厂,采用以氨气为还原剂的选择性催化还原法(SCR)进行烟气脱氮。
其基本过程是:还原剂NH3均匀分布到320~400 ℃的烟气中并与烟气一道通过一个由催化剂填充的脱氮反应器,反应器中的催化剂分上下多层有序放置。
在催化剂作用下,NOx和NH3发生如下反应:4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O,6NO2+8NH3→7N2+12H2O反应产物N2和H2O对大气没有多大影响。
经过最后一层催化剂后,烟气中的NOx控制在排放限值以下。
由于该反应没有产生副产物,并且装置结构简单,适合于处理大量的烟气。
根据SCR反应器在锅炉之后的不同位置,SCR 系统大致有3种工艺流程。
高粉尘SCR(High Dust SCR),低粉尘SCR (Low Dust SCR)和尾部SCR(Tail End SCR)。
HD-SCR反应器布置在锅炉省煤器后,空气预热器前。
锅炉尾部烟气温度足以满足催化剂的运行,烟气不需要再加热。
因此,这种布置投资低,但这里烟尘大(High Dust),催化剂必须选择防堵的材料。
同时还受到场地的限制,适合于新建电厂。
与HD-SCR相比,TE-SCR反应器布置在静电除尘器和FGD后。
由于催化剂在“干净”的环境中运行,材料容易选择,催化剂的寿命长。
这种布置适合对旧厂改造。
但是烟气要加热到一定温度以满足催化剂的运行,投资和运行成本较HD-SCR布置大。
而LD-SCR虽然催化剂是在较“干净”的条件下工作,但静电除尘器在290~450 ℃的温度下效率很低,无法正常工作,所以一般不采用。