拟除虫菊酯类农药(1)

农药学拟除虫菊酯类杀虫剂的发展概况摘要：天然除虫菊酯虽然具有理想化学农药的一些特性，随着进一步对其化学结构的修饰，该类产品逐渐发展成为一类主要的农药消费品。

主要论述了该类农药的发展进程，总结了拟除虫菊酯的应用现状及存在问题，以及一些解决的办法。

关键词：拟除虫菊酯，发展进程，应用现状，存在问题，解决办法拟除虫菊酯类杀虫剂，本类中包括溴氰菊酯（敌杀死）、氯氰菊酯（兴棉宝）、氰戊菊酯（速灭杀丁）等。

其氰基影响机体细胞色素c及电子传递系统，使脊髓神经膜去极期延长，出现重复动作电位，兴奋脊髓中间神经元和周围神经。

它对人畜毒性较小。

重症中毒者也可使人惊厥、呼吸困难、心悸、血压下降甚至昏迷，可对症治疗。

一、拟除虫菊酯类杀虫剂发展进程1、天然除虫菊酯杀虫剂的研究天然除虫菊素具有理想杀虫剂的某些特征,因为它们击倒快,杀虫力强,广谱,低毒,低残留。

但它们对日光和空气不稳定,故只能用于家庭卫生害虫的防治,不能经济有效地防治农业和林业害虫。

为了克服这一缺陷,人们致力于人工合成除虫菊酯的研究,目的在于寻找结构简单,既能保留除虫菊素的优点,又能克服不适于农业使用的缺点。

60年代以来,由于有机氯、有机磷杀虫剂的大量使用,对温血动物高毒和对环境污染等问题日益严重,于是农药界更加重视天然来源杀虫剂的研究。

60年代后期,特别是70年代,拟除虫菊酯进入大发展时期。

1973年,第一个对日光稳定的拟除虫菊酯苯醚菊酯开发成功。

Elliot合成的二氯苯醚菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯比天然除虫菊酯活性要强,且对日光稳定[1, 2],只要使用有机磷、氨基甲酯10%～20%的药量就能得到很好的防治效果。

此后,拟除虫菊酯的开发应用有了迅猛发展。

目前,已合成的化合物数以万计,新产品相继投产,拟除虫菊酯类杀虫剂已成为农用及卫生杀虫剂的主要支柱之一[3]。

天然除虫菊酯虽然具有以上许多优点,但作为杀虫剂的缺陷同优点一样明显:A.它在害虫体内十分容易被代谢而迅速失去活性;B.光不稳定性。

福建省海湾多、沿海江河淡水注入量大，贝类养殖条件优越。

根据《2021年中国渔业统计年鉴》及《2022年福建省渔业统计年鉴》等统计资料，2021年福建省贝类养殖面积达7.90万公顷，贝类养殖产量达340.99万吨，占海水养殖产量的62.71%，接近全国贝类总产量的1/4。

其中海水养殖牡蛎211.20万吨、蛤类49.40万吨、蛏类30.77万吨、贻贝11.11万吨。

牡蛎、文蛤、花蛤(菲律宾蛤仔)、缢蛏和贻贝是福建省重要的贝类养殖品种。

拟除虫菊酯种类较多，氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯和甲氰菊酯是最为常见的几种拟除虫菊酯。

由于其广泛用于茶树、果树、蔬菜消灭害虫，这些拟除虫菊酯可以通过雨水排入河口，对水产养殖造成影响。

同时，由于氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯和甲氰菊酯可以杀灭池塘中对鱼苗、鱼种危害较大的龙虾等甲壳类动物，拟除虫菊酯也常作为池塘养殖前的清塘药物。

拟除虫菊酯对光和热都较为稳定，并具有较强的疏水性和亲脂性。

因此，在自然水体及养殖底泥时常会有氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯和甲氰菊酯的残留，并在环境中呈动态变化。

养殖贝类可以通过水体或底泥环境富集拟除虫菊酯，进而影响养殖贝类的食用安全。

由于目前关于贝类中拟除虫菊酯膳食风险评估的研究尚不多见，故本研究针对贝类中甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯进行分析检测，并通过福建省贝类中拟除虫菊酯膳食摄入风险评估，为贝类中农药残留提供风险决策依据。

一、材料与方法样品来源于2021年5月－2022年6月在福建省沿海县市养殖基地、农贸市场、超市采集的本地主要养殖贝类样品，其中牡蛎126份、缢蛏119份、帘蛤165份(其中菲律宾蛤仔104份、波纹巴非蛤33份、美洲帘蛤28份)、贻贝20份、泥蚶10份，共440份贝类样品。

养殖基地采集贝类样品339份，农贸市场与超市采集贝类样品101份。

采用气相色谱和气相色谱－质谱联用仪对拟除虫菊陈云英(福建省渔业资源监测中心，福建福州350003)经济效益。

菊酯类农药有哪些菊酯类农药是一类常见的农药，主要用于控制农田中的虫害。

菊酯类农药以其独特的模式和高效的杀虫作用而受到广泛使用。

今天我们将会介绍菊酯类农药的一些常见种类和作用机制。

菊酯类农药主要是指拟除虫菊酯，是一种杀虫剂的常规分类。

拟除虫菊酯主要通过抑制神经元细胞具有兴奋作用的神经递质，从而破坏虫类的中枢神经系统，实现杀虫的效果。

下面是一些常见的菊酯类农药：1. 敌百虫（Dichlorvos）：敌百虫是一种有机磷类菊酯农药，具有广谱、高效的杀虫活性。

它对多种害虫都有杀灭作用，并且能够迅速地被害虫吸收和作用。

敌百虫主要用于防治室内和室外作物上的害虫，如杀灭果蝇、蚊子等。

2. 毒死蜱（Chlorpyrifos）：毒死蜱是一种广谱杀虫剂，主要用于农业生产中防治各种危害作物的害虫。

毒死蜱的杀虫机制是通过抑制虫害的神经酯酶，干扰神经递质的正常传导，造成虫害的瘫痪和死亡。

3. 拟除虫菊酯（Pyrethroids）：拟除虫菊酯是一类由菊酯结构衍生的合成农药，具有很高的杀虫活性和热稳定性。

拟除虫菊酯主要是通过作用于虫害的神经系统，干扰神经细胞的正常兴奋传导来达到杀虫效果。

拟除虫菊酯广泛应用于农田中的棉花、水稻、玉米等作物的虫害防治。

4. 溴氰菊酯（Bromocyclen）：溴氰菊酯是一种高效的农药，主要用于防治害虫对其他农药已产生抗药性的情况。

溴氰菊酯的杀虫机制主要是通过干扰虫害神经细胞的正常兴奋传导，从而使虫害瘫痪和死亡。

以上是一些常见的菊酯类农药，它们在农田中发挥着重要的作用，帮助农民控制害虫，提高农作物的产量和质量。

菊酯类农药具有高效、广谱的杀虫特性，但同时也需要注意合理使用，避免对环境和生态系统造成过大的影响。

因此，农民在使用菊酯类农药时应遵循正确的使用方法和剂量，保证农作物的安全和健康生长。

有机合成杀虫剂的发展，首先从有机有机氯开始，在40年代初出现了滴滴涕、六六六。

二次大战后，出现了有机磷类杀虫剂。

50年代又发展氨基甲酸酯类杀虫剂。

这时期的杀虫剂用药量为0.75~3㎏/h （千克/公顷），而上述的三大类农药成了当时杀虫剂的三大支柱。

在杀虫剂方面，仿生农药如拟除虫菊酯类、沙蚕毒类的农药被开发和应用，尤其是拟除虫菊酯类杀虫剂的开发，被认为是杀虫剂农药的一个新的突破。

而这几类农药又各有特点。

有机氯类农药（1）大部分品种的生产原料容易获得，生产工艺较简单，成本也较低，杀虫谱广，残效期长。

是一类价廉物美的杀虫剂。

（2）化学性质稳定。

在自然界中不易分解，在环境中残留时间较长，因而对环境污染较重，特别是其极易溶解于脂肪中，可造成生物体的积累，给人的健康带来严重隐患。

（3）有机氯作为首先出现的有机合成杀虫剂，对人类做出了巨大的贡献，特别是在防治传播疾病的害虫方面。

有机磷农药•有机磷杀虫剂是我国使用最广泛、用量最大的一类杀虫剂，其品种繁多，性能也千差万别，但综合来起来看有如下特点：•（1）杀虫谱较宽。

目前常用有的机磷杀虫剂品种可以防治多种农林害虫，有些可用于防治于卫生害虫及家畜、禽体外寄生虫。

•（2）杀虫方式多样化，可满足多方面需要。

大多数品种具有触杀和胃毒作用，有些品种具有内只作用或渗透作用，个别品种具有熏蒸作用，可进行多种方式施药，防治地上、地下、钻蛀、刺吸式等不同类型的农林害虫。

其杀虫机理是抑制害虫体内的胆碱酯酶的活性，破坏神经系统的正常传导，引起一系列神经系统中毒症状，直到死亡。

••（3）毒性较高，使用时应注意安全。

大多数品种对人、畜毒性偏高，有些品种属于剧毒，如甲拌磷、甲胺磷、内吸磷等。

使用时应注意健安全，并保证农产品收获前有一定的安全间隔时间，避免农药残留中毒。

•（4）在环境中，易降解。

一般品种易于在动植物体内降解成无毒物质，在自然条件中，如日晒、风雨的作用易水解、氧化。

因此，储存时应避光、防潮。

拟除虫菊酯类杀虫剂作者：来源：《农业知识·乡村季风》2013年第10期拟除虫菊酯杀虫剂最初是对天然植物中除虫菊素的杀虫作用及化学结构进行研究，然后开始了拟除虫菊酯人工合成。

早期合成的拟除虫菊酯类杀虫剂如丙烯菊酯对光不稳定，只限制在室内防治卫生害虫。

20世纪60年代后期，特别70年代随着第一个对光稳定的苯醚菊酯的开发成功，许多农用品种相继出现，拟除虫菊酯类杀虫剂进入快速发展时期，此类杀虫剂在农用及卫生杀虫剂市场中占有重要的地位。

目前世界上共有70多个拟除虫菊酯类杀虫剂品种，主要品种有20多个，主要包括氯氰菊酯、高效顺反氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯等。

1.拟除虫菊酯杀虫剂主要特点如下。

（1）高效、广谱。

拟除虫菊酯杀虫剂具有触杀和胃毒作用，有的具有驱避作用。

其速效性好，击倒力强，对昆虫的毒力比其他常用杀虫剂高1～2个数量级。

对农林、园艺、仓库、畜牧、卫生等害虫均有良好防治效果，但多数品种对螨类效果差。

（2）毒性低。

对人、畜毒性比有机磷和氨基甲酸酯杀虫剂低，但个别品种毒性也较高，特别是一些品种对呼吸道及眼睛有刺激作用，使用时仍须注意安全。

拟除虫菊酯杀虫剂对蜜蜂有忌避作用，对家蚕及天敌昆虫毒性较大，多数品种对鱼、虾、蟹、贝等水生生物毒性高，故不能在家蚕养殖及其周围地区、水稻田、河流池塘及其周围地区使用此类杀虫剂。

（3）害虫易产生抗药性。

拟除虫菊酯类杀虫剂比较容易生产抗性，如连续不断地在同一地区使用，其抗性会发展很快，不同品种间也较易产生交互抗性。

所谓的交互抗性，是指害虫对某一种拟除虫菊酯杀虫剂产生抗性，也可对其他同类产品表现抗性。

（4）残留较低，对食品及环境污染较小。

2.联苯菊酯的使用技术联苯菊酯又天王星、虫螨灵、氟氯菊酯等，是一种杀虫、杀螨剂。

具有触杀、胃毒作用，无内吸、熏蒸作用，杀虫谱广、作用迅速。

在土壤中不移动，对环境较为安全，残效期较长。

Keywords: Pyrethrin；colorimetry；fast measure拟除虫菊酯类农药是20世纪70年代研发成功的一类仿生杀虫剂,具有性质稳定,不易光解,无特殊臭味及安全系数高,使用浓度低,触杀作用强,灭虫速度快,残效时间长等优点,被称为是杀虫剂农药的一个新的突破；是杀虫剂历史上的第三个里程碑。

目前,人工合成的拟除虫菊酯类化合物数以万计,新产品相继投产,销售猛增,迄今已商品化的拟除虫菊酯类有50多种，现已占世界农药市场的1/4。

拟除虫菊酯类杀虫剂已成为农用及卫生杀虫剂的主要支柱之一。

高毒有机磷农药被禁止使用后,拟除虫菊酯类杀虫剂便有了更广泛的使用空间,同时也带来了环境污染和食品安全等问题。

氰戊菊酯是中国广为应用的一种拟除虫菊酯类农药。

又由于拟除虫菊酯类杀虫剂残留期较长,对某些非目标生物如蜜蜂、家蚕及天敌昆虫毒性较大,对鱼、虾、蟹、贝类等水生生物毒性也很高。

随着人们生活水平的不断提高，食品的安全性也越来越受到重视，故对农药最高残留限量的要求也日益严格。

因此，建立一套高效、快速、准确的测定食品中的拟除虫菊酯类农药残留速测方法迫在眉睫。

目前国内外对常规拟除虫菊酯类农药的残留分析方法包括分光光度法、色谱法、免疫分析法等等。

但这几种分析方法各有利弊,都仍需改进和研究。

色谱法和免疫分析法具有特异性强,灵敏度高等优点,但其仪器价格昂贵，开发难度大,且只适用于单一化合物或结构相似的化合物,应用具有局限性。

分光光度法的主要优点是简便快捷,设备简单便宜,但灵敏度和精确度都较低，因此我们针对此方法，了硫化二钠显色以测定丙烯菊酯等拟除虫菊酯类农药的残留量[1]和将样品用石油醚提取后加85 %磷酸和醋酸乙酯（4∶1）加热显色测定拟除虫菊酯类农药的残留量[2]两篇论文，开发出了一种能够简单快速准确检测食品中拟除虫菊酯类农药残留量的速测方法。

1 试验部分1.1 仪器和试剂仪器：YN-CLVI农药残留检测仪（河南农大迅捷测试技术有限公司）、KQ2200E 型超声波振荡器（昆山市超声波仪器有限公司）、恒温水浴槽（YN-CLVI农药残留检测仪配带）。

拟除虫菊酯类杀虫剂中毒拟除虫菊酯类杀虫剂是模仿天然除虫菊酯的化学结构，人工合成的一类农药，我国目前使用十分广泛。

常见的拟除虫菊酯类农药有：溴氰菊酯（敌杀死、凯素灵）、氰戊菊酯（速灭杀丁、来福灵）、氯氰菊酯（兴棉宝、灭百可）、氯菊酯（安棉定）、氟戊酸菊酯（保好鸿）等，急性中毒以前三者最多见。

本类农药属中等毒性，大鼠经口LD50>50 mg/kg，但个别为高毒，且可被某些载体增毒。

中毒机制迄今未完全阐明，目前认为它影响细胞膜的功能，干扰钠离子通道。

也有人认为它可抑制中枢的GABA受体，增高中枢神经系统的兴奋性。

本类农药经口中毒潜伏期10min至1h，主要症状包括恶心、呕吐、胸闷、呼吸困难，神经系统症状如头晕、头痛、乏力、流涎、多汗、口唇及肢体麻木、肌束震颤，重者则昏迷、抽搐，个别有肺水肿。

诊断根据病史和临床表现，注意与有机磷农药鉴别（血胆碱酯酶活性测定），必要时作血、尿毒物分析。

目前无满意的特效解毒药，以对症支持疗法为主。

动物试验中发现麦酚生（mephensin）、舒筋灵（methocarbamol）、贝克洛芬（beclofen）、葛根素有保护和治疗作用。

治疗除用安定类或巴比妥类控制抽搐外，可试用葛根素（天保康）静脉滴注，每次5mg/kg，每2-4h重复一次，24h不宜大于20mg/kg；症状改善后改为每日1－2次，直至症状消失为止。

阿托品只能用于控制流涎和出汗等对症治疗，每次0.5-1mg肌注，合并肺水肿者可用至每次2mg，控制症状即可。

切忌以阿托品作抗毒治疗追求阿托品化，否则将加重抽搐，促进死亡，国内已有拟菊酯类中毒误用大剂量阿托品致死的报道。

但对混配有机磷农药中毒者，需按有机磷农药中毒进行治疗。

拟除虫菊酯类(pyrethroide insectides)是模拟天然除虫菊素的化学结构由人工合成的新型杀虫剂，对光、热稳定，在碱性环境中易分解失效。

常用品种有溴氰菊酯(常用剂型有2.5％乳剂——敌杀死、3％颗粒剂—凯素灵)、氯氰菊酯(兴棉宝、灭百可、安绿宝)、戊酸氰酯(速灭杀丁)、二氯苯醚菊酯，氟氯氰菊酯等。

拟除虫菊酯类农药一、概述拟除虫菊酯类农药的大量用法是因为在20世纪70年月浮现了一批高效、低毒、杀虫谱广的品种，这类农药目前在我国已被大面积推广应用在棉花、水稻、果树、蔬菜等作物上，其中主要的有：氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯和二氯苯醚菊酯。

前三者都是氰酸酯类农药，其中前二者称敌杀死，后者称速灭菊酯。

拟除虫菊酯类农药的毒性普通较大，氰酸中氰基毒性大，氰基能快速与人体细胞色素氧化酶结合，使氧化酶失去正常的氧化还原作用，致使组织细胞得不到氧气而造成细胞内室息。

因为中枢神经系统对缺氧特殊敏感，因此中毒反应及死亡较快。

对鱼类毒性有很高的蓄积性，有些品种还有三致作用。

其主要中毒症状表现为神经系统症状及皮肤刺激症状。

因此类农药而发生中毒的大事已有数百例，死亡数十人。

目前常用于检测此类农药的办法有薄层色谱法和蔼相色谱法。

气相色谱法常用的检测器有电子捕捉检测器和火焰离子化检测器。

二、测定办法 (一)植物性食品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯残留量的测定 1．原理试样中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯经提取、净化、浓缩后用电子捕捉-气相色谱法测定。

氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯经色谱柱分别后进入到电子捕捉检测器中，便可分离测出其含量。

经放大器，把讯号放大用记录器记录下峰高或峰面积。

利用被测物的峰高或峰面积与标准的峰高或峰面积比举行定量。

2．试剂石油醚(分析纯，沸程30～60℃，重蒸)、丙酮(分析纯，重蒸)、无水硫酸钠(分析纯，550℃灼烧4h备用)、色谱用中性氧化铝(550℃灼烧4h后备用，用前140℃烘烤1h加3％水脱活)、色谱用活性炭 (550℃灼烧4h后备用)、脱脂棉(经正己烷洗涤后，干燥备用)。

农药标准品：氯氰菊酯(纯度≥96％)、氰戊菊酯(纯度≥94．3％)、溴氰菊酯(纯度≥97．5％)。

标准溶液的配制：用重蒸石油醚或丙酮分离配制氯氰菊酯2×10-7 g/mL、氰戊菊酯4×10-7g/mL、溴氰菊酯1 ×10-7g/mL的标准溶液。

除虫拟除虫菊脂酯杀虫剂最初是对天然植物中除虫菊素的杀虫作用及化学结构进行研究，然后开始人工模拟合成的一类杀虫剂，为一类仿生合成的杀虫剂，是改变天然除虫菊酯的化学结构衍生的合成酯类。

是近50年来迅速发展的一类高效、安全、新型杀虫剂。

编辑摘要目录[隐藏]1 简介2 品种3 生化作用4 中毒症状5 重度中毒6 急救处理1. 6.1 治疗原则2. 6.2 适量阿托品试验治疗3. 6.3 含氰基的品种中毒4. 6.4 输液利尿增加排毒5. 6.5 其他7 中毒机理8 中毒诊断检查9 中毒治疗方案10 研发历史11 特点12 化学结构拟除虫菊酯 - 简介拟除虫菊酯类杀虫剂拟除虫菊酯类农药是模拟天然除虫菊素由人工合成的一类杀虫剂，有效成分是天然菊素。

由于其杀虫谱广，效果好、低残留，无蓄积作用等优点，近30年来应用日益普遍。

除防治农业害虫外，并在防治蔬菜、果树害虫等方面取得较好的效果；对蚊、蟑螂、头虱等害虫，亦有相当满意的灭杀效果由于其使用面积大，应用范围广、数量大，接触人群多，所以中毒病例屡有发生。

拟除虫菊酯类杀虫药对昆虫的毒性比寓于哺乳类动物高，有触杀和胃杀作用。

主要用于杀灭棉花、蔬菜、果树、茶叶等农作物上的害虫，是一种光谱高效的杀虫剂。

[1]醚菊酯、苄氯菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯，杀灭菊酯、氰戊菊酯，戊酸氰醚酯，氟氰菊酯、氟菊酯，氟戊酸氰酯，百树菊酯、氟氯氰菊酯，戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、呋喃菊酯、苄呋菊酯、右旋丙烯菊。

[1]本类农药多不溶于水或难溶于水，可溶于多种有机溶剂，对光热和酸稳定，遇碱(pH>8)时易分解。

可经消化道、呼吸道和皮肤黏膜进入人体。

但因其脂溶性小，所以不易经皮肤吸收，在胃肠道吸收也不完全。

毒物进入血液后，立甚p分布于全身。

特别是神经系统及肝肾等脏器浓度较高，但浓度的高低与中毒表现不一定平行。

进入体内的毒物，在肝微粒体混合功能氧化酶(MFO)和拟除虫菊酯酶的作用下，进行氧化和水解等反应而生成酸(如游离酸、葡萄糖醛酸或甘氨酸结合形式)、醇(对甲基羧化物)的水溶性代谢产物及结合物而排出体外。