化工热力学-逸度
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化工热力学知识要点1、化工热力学的研究方法:宏观研究方法 微观研究方法。
2、热力学体系:孤立体系(无物质无能量) 封闭体系(无物质 有能量) 敞开体系(有物质 有能量)。
3、体系 环境:在热力学分析中,将研究中涉及的一部分物质(或空间)从其余物质(或空间)中划分出来。
其划分出来部分称为体系,其余部分称为环境。
4、状态函数:描述体系所处状态的宏观物理量成为热力学变量(状态函数)。
常用的状态函数有压力、温度、比容、内能、焓、熵、自由焓等。
5、循环:体系经过一系列的状态变化过程后,最后由回到最初状态,则整个的变化称为循环。
分为正向循环和逆向循环。
6、临界点:气化线的另一个端点是临界点C,它表示气液两相能共存的最高压力和温度,即临界压力cp 和临界温度cT 。
7、临界点的数学表达式:临界等温线在临界点上的斜率和曲率都等于零。
数学上表示为0=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=cTT V p 022=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=cTT V p8、直线直径定律:当以饱和液体和饱和蒸气密度的算术平均值对温度作图时,得一近似的直线。
9、纯物质的p-V-T 图:P 510、理想气体状态方程:RT pV =式中,p 为气体压力;V 为气体摩尔体积;T 为绝对温度;R 为通用气体常数 8.314J/(mol ·K)11、范德华方程(van der Waals 方程):2V ab V RT p --= 其中cc pT R a 642722=;cp RTb 8=。
12、R-K 方程: )(5.0b V V T ab V RT p +--= 其中ccp T R a /42748.05.22=;cc p RT b /08664.0=。
13、维里方程(Virial 方程):++++==321V DV C V B RT pV Z (2-26) 或者 ++++==32'''1p D p C p B RTpVZ式中, 、、、)'()'()'(D D C C B B 分别称为第二、第三、第四、 Virial 系数。
化工热力学总结一、单选/填空1. 逸度与逸度系数纯物质逸度i f :用逸度f 来表示实际气体的压力的函数真实气体i f RT G ln d d =,理想气体p f i =逸度与压力单位相同,不可测量,只能计算,可视为矫正的压力。
物理意义:表征体系的逃逸趋势。
逸度系数:物质逸度与其压力之比p f i2. 偏摩尔性质定义:在恒温恒压下,物质的广度性质随某种组分i 摩尔数的变化率,叫做组份i 的偏摩尔性质。
公式:ij n p T i i n nM M ≠⎥⎦⎤⎢⎣⎡∂∂=,,)( 物理意义:在恒温恒压下,物系中某组分i 摩尔数的变化所引起物系一系列热力学性质的变化。
与化学位的关系:数值上相等3. 混合物逸度与组分逸度的关系组分逸度为i f 组分为i x 混合物逸度为f ,则:ii x f ln 是f ln 的偏摩尔性质 (同理,组分的逸度系数的对数为混合逸度系数的偏摩尔性质)二、简答/填空1. 朗肯循环组成:锅炉+过热器+汽轮机+冷凝器+水泵图形:过程:1-2:汽轮机中工质做等熵膨胀2-3:蒸汽在冷凝器中等压等温冷凝3-4:饱和水在水泵中做可逆绝热压缩4-1:水在锅炉中等压升温和等压汽化 不足之处:可逆程度低、热效率不高,不能完全转换;改进办法:1)提高过热器出口蒸汽压力与温度。
2)降低排汽压力。
3)改进热力循环方式,如采用回热循环,热电循环等2、卡诺循环过程:1→2 11,T p 水蒸汽在汽轮机内作等熵膨胀,变成湿蒸汽(乏汽)2,同时对外作输出轴功S W2→3 乏汽在冷凝器内等压、等温冷凝,放出汽化潜热,放出的热量3→4 冷凝水在水泵中等熵压缩,升压至1p 进至锅炉4→1 水在锅炉中吸收热量,变化到状态1,完成一个循环。
不足:(1)湿蒸汽对汽轮机和水泵有浸蚀作用,汽轮机带水量不得超过10%,水泵不能带入蒸汽进泵;(2)绝热可逆过程实际上难以实现。
3、相平衡三大判据1)体系自由焓(吉布斯自由能)为0 即0d =G2)各组分在各相中化学位相等3)各组分在各相中分逸度相等4、活度系数法定义:根据溶液热力学理论,将液相中组分的逸度于组分的活度系数相联系 基本式:P164()N i RT p p V p x py i i ii i i i i ,,2,1,)(exp ˆS L S S V=⎥⎦⎤⎢⎣⎡-=ϕγϕ 举例:已知体系压力p 与液相组成i x ,求泡点温度与汽相组成y6、状态方程法定义:是以各组分逸度系数与气液两相均实用的状态方程和混合规则相联系基本式:()N i x y i i i i ,,2,1 ˆˆLV =⋅=⋅ϕϕ 举例:已知有N 个组分的混合物,压力为p ,液相组成为i x ,求平衡温度与汽相组成i y7、节流膨胀特点:节流前后流体焓不变作用:改变流体的温度(其熵增加)理想流体节流后温度不变节流膨胀与绝热膨胀的比较:降温程度:做外功的绝热膨胀比节流大,且可回收功降温条件:节流膨胀需要条件,对于氢等需预冷才能获得冷效应。
1、逸度系数Fugacity Coefficiency气体B的逸度与其分压力之比称为逸度因子(通常称为逸度系数),并用符号φ表示,即:φB=Pb*/pB。
逸度因子的量纲为一。
由于理想气体的逸度等于其分压力,故理想气体的逸度系数恒等于12、粘度viscosity液体在流动时,在其分子间产生内摩擦的性质,称为液体的黏性,粘性的大小用黏度表示,是用来表征液体性质相关的阻力因子。
粘度又分为动力黏度.运动黏度和条件粘度。
将流动着的液体看作许多相互平行移动的液层, 各层速度不同,形成速度梯度(dv/dx),这是流动的基本特征.由于速度梯度的存在,流动较慢的液层阻滞较快液层的流动,因此.液体产生运动阻力.为使液层维持一定的速度梯度运动,必须对液层施加一个与阻力相反的反向力.在单位液层面积上施加的这种力,称为切应力或剪切力τ(N/m2).切变速率(D) D=d v /d x (单位:s -1)切应力与切变速率是表征体系流变性质的两个基本参数两不同平面但平行的流体,拥有相同的面积”A”,相隔距离”dx”,且以不同流速”V1”和”V2”往相同方向流动,牛顿假设保持此不同流速的力量正比于流体的相对速度或速度梯度,即:τ= ηdv/dx =ηD(牛顿公式)其中η与材料性质有关,我们称为“粘度”。
将两块面积为1㎡的板浸于液体中,两板距离为1米,若加1N的切应力,使两板之间的相对速率为1m/s,则此液体的粘度为1Pa.s。
牛顿流体:符合牛顿公式的流体。
粘度只与温度有关,与切变速率无关,τ与D为正比关系。
非牛顿流体:不符合牛顿公式τ/D=f(D),以ηa表示一定(τ/D)下的粘度,称表观粘度。
又称黏性系数、剪切粘度或动力粘度。
流体的一种物理属性,用以衡量流体的粘性,对于牛顿流体,可用牛顿粘性定律定义之:式中μ为流体的黏度;τyx为剪切应力;ux为速度分量;x、y为坐标轴;dux/dy为剪切应变率。
流体的粘度μ与其密度ρ的比值称为运动粘度,以v表示。