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聚氨酯树脂第一节 概 述1937年，德国化学家Otto Bayer 及其同事用二或多异氰酸酯和多羟基化合物通过聚加成反应合成了线形、支化或交联型-聚合物，即聚氨酯，标志着聚氨酯的开发成功。
其后的技术进步和产业化促进了聚氨酯科学和技术的快速发展。
最初使用的是芳香族多异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯),60年代以来，又陆续开发出了脂肪族多异氰酸酯。
聚氨酯树脂在涂料、黏合剂及弹性体行业取得了广泛、重要的应用。
据有关文献报道，在全球聚氨酯产品的消耗总量中，北美洲和欧洲占到70％左右，美国人均年消耗聚氨酯材料约5.5kg ，西欧约4.5kg 。
而我国的消费水平还很低，年人均不足0.5kg ，具有极大发展空间。
聚氨酯(polyurethane)大分子主链上含有许多氨基甲酸酯基(NH C OO)。
它由二（或多）异氰酸酯、二（或多）元醇与二（或多）元胺通过逐步聚合反应生成，除了氨基甲酸酯基(简称为氨酯基，NHCO O)外，大分子链上还往往含有醚基（O）、酯基（C OO）、脲基（NH CONH －）、酰胺基（NHCO）等基团，因此大分子间很容易生成氢键。
聚氨酯是综合性能优秀的合成树脂之一。
由于其合成单体品种多、反应条件温和、专一、可控、配方调整余地大及其高分子材料的微观结构特点，可广泛用于涂料、黏合剂、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体,已成为人们衣、食、住、行以及高新技术领域必不可少的材料之一，其本身已经构成了一个多品种、多系列的材料家族，形成了完整的聚氨酯工业体系，这是其它树脂所不具备的。
第二节 聚氨酯化学一、异氰酸酯的反应机理异氰酸酯指结构中含有异氰酸酯（－NCO ，即-N==C==O ）基团的化合物,其化学活性适中。
一般认为异氰酸酯基团具有如下的电子共振结构：R NC O O C NR O CNR根据异氰酸酯基团中N 、C 、O 元素的电负性排序：O(3.5)>N(3.0)>C(2.5),三者获得电子的能力是：O ＞N ＞C 。
PC ABS T系德国拜耳矿物玻纤增强复合塑胶材料
的提供:l5o. l53O 227. 2向阳.塑贸
增强型PC加ABS可以用玻璃纤维提高刚度和稳定性。
德国拜耳T系列牌号可供选择有10,20和30%的玻璃纤维含量.玻璃纤维含量每增加10%,至少导致拉伸弹性模量增加2000Mpa.
PC加ABS流路/壁厚图表
----- PC加ABS T88 GF 10
----- PC加ABS T88 GF 20
----- PC加ABS T88 GF 30 PC加ABS剪切速率图[Pma]
[℃]
玻纤矿物增强的PC/ABS
在加工过程中的剪切速率取决
于该产品的粘度。
一般情况低粘
度的产品则具有较高的剪切速
率
增强
玻纤矿物增强PC加ABS的缩水率：. 除了部分的几何形状，收缩主要取决于保持压力的大小和它的持续时间，以及熔体和模具温度及当时在模具中的冷却条件。
非增强PC加ABS试样测量根据ISO 2577的成型收缩率在0.5%-0.75%范围内处主要。
实际上相同的流动方向平行的和横向该收缩率的经自由的模制零件的制造是可行的。
玻璃矿物纤维增强PC+ABS牌号，成型收缩率小于可比较非增强牌号。
它是在0.2-0.6%范围内，根据玻璃纤维的含量。
玻璃纤维的的定向的流动方向平行的收缩率和横向创建一个差。
在这种情况下，收缩率主要取决于贮藏温度和时间。
它超过半结晶材料是相当少的并一般是小于0.1%由于很多因素呢过造成对收缩率的影响，收缩率得到更准确的数据是很困难的过程。
建议设定该初始模模具尺寸，还是有可能在进行更正后得到很精准的尺寸公差成型。
封闭型多异氰酸酯多异氰酸酚用苯酚、ε-己内酰胺等封端，形成的封闭型异氰酸酯，可与各种低聚物多元醇组合，在常温下稳定，可配制单组分烘烤型涂料，用于各种金属、塑料涂层，如电线漆包线漆、卷材涂料。
以Bayer Materials sciencc公司公司的封闭型异氰酸酯为例，介绍部分封闭型异氰酸酯的特性和用途。
Desmodur AP stable是苯酚封闭的多异氰酸酯，该固体树脂软化点约100℃，溶于醋酸乙酯、丙二醇单甲醚醋酸酯、甲乙酮及醇类溶剂，一般可用二甲苯、溶剂石脑油调节粘度。
使用催化剂可加快固化速度。
在140℃以上解封闭。
它与苯酐聚酯多元醇结合，配制漆包线该，得到可直接焊接的漆包线。
Desmodur BL1100是己内酰胺封闭四芳香族多异氰酸能，与环脂族二胺(如BASF公司Laromin C260)组成高柔韧性单组分烘烤漆。
易溶于醚、醇、酯及芳烃溶剂，有限溶于脂肪烃。
可用氨酯级溶剂稀释。
用于浸渍涂布或幕涂的涂料、以及胶粘剂。
BL1100与C260以10／1质量比配合，在40℃以下贮存稳定，烘烤固化条件为150℃/45min、160℃/30min或180℃/10min。
Desmodur RL1265为己内酰胺封闭型芳香族多异氰酸酯，与多元醇组分或多元胺结合，配制单组分烘烤漆。
易溶于醚、酯、酮、芳烃和松节油，脂肪烃只能有限稀释。
需用氨醋级溶剂稀释。
一般与聚酯多元醇配合，也可与增塑剂、环氧树脂混溶。
当用作多元醇的交联剂组分，得到的涂料具有高硬度、优良的耐变形性、耐冲击性和耐化学品性能。
应用领域包括管内涂料、罐头漆和耐碎石涂料。
可在150℃/30mln固化。
可与BLll00配合，改善卷材涂料等的硬度。
Desmodur BL3165是丁酮亏封闭的HDI性多异氰酸酯交联剂，用于烘烤漆，以100号石脑油／二元酸酯(2 5／10)为混合溶剂。
BL3165用作固化剂刘，与聚酯多元醇等配制耐黄变、耐候的单组分聚氨酯烘烤漆。
【2017年整理】国内外乙烯基酯树脂牌号及各树脂性能国内外乙烯基树脂性能一、国内外乙烯基酯树脂牌号一览表亚什兰昭和聚DSM 公司陶氏化学上纬企业上海富晨上海天和 Reichhold 化学合物公司国度美国美国日本荷兰台湾上海挪威上海Norpol 品牌 Derakane Hetron Ripoxy Atlac Swancor Fuchem TH Dion 854、879 标准型双酚A环氧乙烯基酯 411 922 806 430 901 9100 110 880 阻燃型环氧乙烯基酯 510 992 550 750 905 892 9300 310210、220、酚醛环氧乙烯基酯 470 980 630 590 907 890 9400 230—高交联密度型环氧乙烯基酯— 970 600 — 977 898 9700—柔性环氧乙烯基酯 8084 ——— 980 810 ——PU改性型环氧乙烯基酯——— 580 — 820 9800 二、产品种类由于树脂合成的工艺和方法的不同，各家乙烯基树脂的结构、性能及应用也会略有差别。
2.1、标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂(陶氏411-亚什兰922-昭和806-430-上纬901-富晨854、879、880-挪威9100-天和110)标准型双酚A环氧乙烯基树脂是由甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂通过反应合成的乙烯基树脂，已溶于苯乙烯溶液，该类型树脂具有以下特点: 在分子链两端的双键极其活泼，使乙烯基树脂能迅速固化，很快得到使用强度，得到具有高度耐腐蚀性聚合物;采用甲基丙烯酸合成，酯键边的甲基可起保护作用，提高耐水解性;树脂含酯键量少，每摩尔比耐化学聚酯(双酚A-富马酸UPR)少35-50%，使其耐碱性能提高;较多的仲羟基可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性，提高了层合制品的力学强度;由于仅在分子两端交联，因此分子链在应力作用下可以伸长，以吸收外力或热冲击，表现出耐微裂或开裂。
一、面层树脂：ST-1030：羊巴革发泡面层树脂。
为聚酯型芳香族树脂；主要用于羊巴革或发泡产品。
ST-2070：普通中等模量面层树脂。
为聚己内酯型芳香族树脂；中等耐寒（-10℃，≥4万次），耐黄变3级，主要用于中剥离太空革（黑色易变色，不用），太空双镜底坯贴面。
ST-2120：普通中、高模量面层树脂。
为聚酯型芳香族树脂，主要用于普通产品面层。
ST-2160：半PU面层树脂。
为聚酯型芳香族树脂；表面略涩，与部分纸纹会产生凹坑，与部分离型纸难剥离；优点是不脱膜，与PVC结合牢度高。
ST-2170：半PU面层树脂。
为聚酯型芳香族树脂；表面滑爽，与离型纸容易剥离，与PVC结合牢度较好，但部分纸纹会产生“鱼眼”。
ST-3240：高模量树脂，聚酯型芳香族树脂，表面干爽，主要用于揉纹产品浮刀及镜面揉纹面层。
ST-2180：中高模量树脂，聚酯型芳香族树脂。
模量比ST-3180低，主要用于普通镜面面层和浮刀。
ST-3180：中高模量树脂。
为聚酯型芳香族树脂；模量高，表面干爽；显色性好，主要用于普通黑色镜面革、揉纹类产品，与ST-2120搭配可用于中剥离太空双镜。
SW-4090：中等模量压花树脂。
为聚酯型芳香族树脂，耐水解性差，成本低；耐高温，主要用于压花产品，普通双镜底坯。
LT-40：中低模量耐寒树脂。
为耐黄变聚醚型芳香族树脂；具有优异的耐寒（-20℃，≥8万次）性能、耐水解性能，高频热切性能好，耐黄变4级，耐磨；主要用于运动鞋革。
LT-50：中低模量耐寒树脂。
为聚醚型芳香族树脂；具有优异的耐寒（-20℃，≥8万次）性能、耐水解性能，高频热切性能好，耐磨；主要用于运动鞋革。
LT-45NY：中低模量耐寒树脂。
为耐黄变聚醚型芳香族树脂；具有优异的耐寒（-20℃，≥8万次）性能、耐水解性能，高频热切性能、花纹饱满度比LT-40好，耐黄变4级，耐磨一般；主要用于运动鞋革。
LT-45：中低模量耐寒树脂。
为聚醚型芳香族树脂；具有优异的耐寒（-20℃，≥8万次）性能、耐水解性能，高频热切性能、花纹饱满度比LT-50好，耐磨一般；主要用于运动鞋革。
