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12-1试为下述反应建议合理的，可能的分布反应机理：O CH 3OCH3OHCH3ONaCH3OO解：钠醇攻击羰基，打开碳氧双键，形成烷氧负离子，同时OCH3加到碳原子上，电子发生转移后，环断裂，同时另一个环上的酮异构为烯醇式结构，再成环即得到产物。
机理过程为：OOOCH3OO OCH3CH3COOCH3O CCH3O OOCH3 CH3O OCH3OCH3HO OOCH3OCH3O12-2反应机理推断 1）CHO+CH 3NO 2NaOHC HCHNO 2（2）C OR 'CH 2R+HCHO +HN(CH 3)2HCOR 'H C RCH 2N(CH 3)2解（1）硝基甲烷在碱性条件下失去一个质子形成碳负离子，碳负离子为亲核试剂，攻击羰基使电子转移形成氧负离子，得到一个质子后氧负离子变为羟基，脱去一分子水形成双键，得到所求产物，反应机理如下：OHCH 3NO 2OHCH 2NO 2+CH 2NO2C OHCH 2NO2C OH HCH 2NO 2H 2OCH CHNO 2（2）甲醛与仲胺发生加成反应，羟基在酸性条件下脱去形成双键和氮原子，酮异构为烯醇结构，电子转移后发生亲核加成得到产物，过程为：H 2CO+HN(CH 3)2H 2COHN(CH 3)2HH 2CN +(CH 3)2COR 'CH 2RHCCHROHR'H 2CN(CH 3)2COHR 'H C CH 2N(CH 3)2RCR 'H C OHRCH 2N(CH 3)2-H +12-3对下列反应提出合理解释。
OO+OEtONaOO解; 该题涉及两个反应，分别为碳负离子与羰基加成以及碳负离子与αβ不饱和烯烃的迈克尔加成反应，均为碳负离子机理。
机理为：OOEtO -OOOOOEtO -OOO OHO O-H 2OOOO12-4用合理分步的反应机理解释下列反应事实：OOOHOHHOO解：环状缩酮中的一个O 结合H 开环生成羟基，另一个收H 2O 攻击，碳氧双键断裂。
化学考研李景宁《有机化学》配套考研真题集一、真题一1、绪论一、选择题1．下列不属于Lewis酸的有（）。
[中山大学2009研]A．CuCl2B．Ag＋C．H＋D．【答案】D ~~【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。
2．下列物质酸性最小的是（）。
[中山大学2009研]A．B．C．CH3OHD．CH3CN【答案】D ~~【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性最小。
3．下列化合物酸性由大到小的次序是（）。
[首都师范大学2010研] a．苯酚b．戊醇c．对硝基苯酚d．间硝基苯酚A．c＞d＞a＞bB．a＞c＞d＞bC．b＞a＞d＞cD．c＞a＞d＞b【答案】A ~~【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。
4．下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。
[中山大学2010研]a b c dA．d＞c＞b＞aB．d＞c＞a＞bC．a＞b＞c＞dD．c＞b＞a＞d【答案】C ~~【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。
二、填空题1．比较下列四种离去基离去能力的大小：。
[华中科技大学2004研]【答案】离去基离去能力：（B）＞（C）＞（A）＞（D）~~【解析】离去基团越稳定，离去能力越强。
2．按碱性增强的顺序排列以下各化合物：。
[武汉大学2002研]【答案】碱性：（B）＞（A）＞（C）~~【解析】碳负离子越不稳定，则碱性越强。
双键碳为sp2杂化，叁键碳为sp杂化，而饱和碳为sp3杂化，杂化轨道中含s成分越多，则吸引电子能力越强，其碳负离子越稳定，碱性越弱。
3．将下列化合物按沸点高低排序：。
[武汉理工大学2004研]A．乙烷B．乙二醇C．乙醚D．乙醇E．氯乙烷【答案】沸点：B＞D＞C＞E＞A ~~【解析】氢键＞偶极-偶极作用力＞范德华力，且这些分子间力是决定物质的沸点的重要因素，分子间力越大，物质的沸点越高。
6-1 用次氯酸叔丁脂（t-BuOCl ）对甲苯进行一元氯化反应，写出这工反应的反应式。
已知该反应按自由基链式反应机理进行，试写出这个反应的引发阶段与链式传递阶段的反应式。
解：苯环相对稳定，而与苯环直接连接的碳上的 氢原子却由于苯环的影响较活泼，容易被卤代，一元氯化反应的反应式为：CH 3+t-BuOCl2Cl+t-BuOH链引发阶段的反应式：t-BuOClhv+Cl t-BuO链传递阶段的反应式：+CH 3CH 2t-BuOt-BuOCl+CH 2ClCH 2+t-BuO6-2 对下列反应提出合理的分步的反应机理。
H +CH 3CHCH 2解：反应各步的反应机理为： 1CHCH 2H +CHCH 3+23CHCH 2CH 3CH H4CHCH2 CH3CH HCH3 -H-6-3写出下列反应的机理。
OR ROH R RH3O解：此反应机理如下：OR R H+OH+RRORR+OR R+碳正离子重排OHRR6-4写出下列反应的机理。
C CH3CH2H3CCH3H3C解，此反应机理如下：1.C CH3CH2H+HCCH3CH32.HC CH332 C CH33.32CCH3H3CCH3H CH34.H 3CCH 3H 3CH 3CCH 3HCH3-H +6-5写出下列反应的机理。
COOHCOOHNO 2HNO 324∆解，反应机理如下： 1.HONO 2∆+OH 2NO 2H 2O +NO 22.NO 2+2COOHCOOH3.NO 2COOHNO 2COOHCOOHNO 2-H +6-6写出下列反应机理。
CH 3AlCl 3HClCH 3CH 32+解：反应机理为： 1.CH 3H +CH 3H+CH 32.CH 3CH 3CH 3H +CH 3H+CH 3CH 36-7亚硝基苯在发生亲电取代反应时，亚硝基是第一类定位基或是第二类定位基，他在致活或致钝苯环，简要解释之。
解：亚硝基苯在发生亲电取代反应时，亚硝基是第一类定位基，能使苯环活化，亲电基团主要进攻邻对位。
研究生入学考试生物化学（酶类）历年真题试卷汇编5(总分68,考试时间90分钟)1. 判断题请判断下列各题正误。
1. (四川大学2006年考研试题)连锁代谢反应的第一个酶被激活后，连续地发生其他酶被激活，导致原始信使的放大，这样的连锁代谢反应系统叫级联放大(或瀑布反应)。
A. 正确B. 错误2. (哈尔滨工业大学2007年考研试题)酶和底物的分子大小相差不多。
A. 正确B. 错误3. (哈尔滨工业大学2007年考研试题)酶促反应速度与酶浓度成正比。
A. 正确B. 错误4. (山东大学2006年考研试题)过滤态底物类似物是强烈的反竞争抑制剂。
A. 正确B. 错误5. (山东大学2006年考研试题)Km值随测定的底物及反应条件而变化。
A. 正确B. 错误6. (山东大学2006年考研试题)别构酶一般都是寡聚酶。
A. 正确B. 错误7. (山东大学2006年考研试题)重金属和氧化物都属于非专一性抑制剂。
A. 正确B. 错误8. (山东大学2005年考研试题)同一种辅酶与酶蛋白之间可由共价和非共价两种不同类型的结合方式。
A. 正确B. 错误9. (山东大学2005年考研试题)米氏常数(Km)是与反应系统酶浓度无关的一个常数。
A. 正确B. 错误10. (山东大学2005年考研试题)同工酶是指一种酶同时具有几种功能。
A. 正确B. 错误2. 填空题填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。
1. (上海交通大学2007年考研试题)_______用来治疗痛风症——一种由于_______过多积累而致的疾病；作为_____的类似物，它可抑制_____酶。
2. (上海交通大学2007年考研试题)酶_____生化反应_____的到达，但并不移动其_____；这意味着重要的常数_____并不(因酶促而)改变。
3. (四川大学2007年考研试题)酶的竞争性抑制作用的动力学特征是Km_______，而Vmax 不变，因此增加底物浓度可减弱或消除抑制作用。
华中师范大学考研试卷(供研友分享)2010年科目：中国语言文学基础一、名词解释1、现代汉语2、六书3、互文4、唐传奇5、拟话本6、革命历史小说二、简述题1、字典和词典的区别。
2、名词、形容词活用作动词的语法条件是什么？举例说明。
3、屈原《离骚》的艺术成就。
4、“十七年文学”政治抒情诗的文学形态。
5、《荷马史诗》的基本主题。
文学类做下列题目（因为我不是考语言学方向的，所以不记得语言学的题目，请各位原谅~）三、论述题1、根据鲁迅在《中国小说史略》中的一段话：“···”说说《西游记》的艺术成就。
2、“左联”的历史功绩与不足。
3、福克纳《喧哗与骚动》的艺术成就。
华中师范大学09中外文学史一、名词解释(5分/题6题/30分)1、九歌2、上官体3、爱美剧4、政治抒情诗5、美国南方文学6、自然派二、简答题(15分/题4题/60分)1、简述鲍照诗歌的艺术成就?2、金瓶梅在中国小说史上的地位?3、巴金《家》的主题思想?4、存在主义文学的基本艺术特征?三、论述题(20分/题3题/60分)1、李白行路难(其一)艺术特点,并解释诗题及诗中用典?2、论“干预生活”小说艺术成就?3、神曲的主题思想?09文学理论一、名词解释1、诗灵神授2、语感3、以禅入诗4、期待视野5、现代主义文学6、文学体裁二、略三、分析题1、苏轼“论画以形似见与儿童邻赋诗必此诗定知非诗人”2、巴赫金的复调小说理论四、问答题1、福斯特在《小说面面观》中说:“国王死了,后来王后也死了”这是一个故事。
“国王死了,后来王后也因为悲伤过度死了”这是一段情节。
根据这段说明情节与故事的区别?2、艾青诗:“你的耳朵在侦察,你的眼睛在倾听”这是一种什么样的修辞手法,其特点是什么?五、论述题1、有人认为文学批评的前提是:“让作家死去”,这种主张表现了一种什么样的文学观?谈谈你对这种文学观的看法?2、谈谈现代传媒技术对当代文学活动的影响和冲击?华中师范大学中外文学史98——98年试题华中师范大学1998年研究生入学考试专业:文艺学现当代文学古代文学民间文学科目中外文学史方向一、填空(40分)1.现存最早的《诗经》法是“毛传郑笺”,“郑”指的是_______________。
马克思主义基本原理2015马克思基本原理一、名词解释1、自然规律和社会规律2、实践和认识3、私人劳动和社会劳动4、社会革命和社会改革5、普通个人和英雄6、垄断利润和垄断价格简答1,实践是人存在的方式2,社会主义民主是新的民主3,人类社会是自然发展过程4,资本主义生产和资本循环5,共产主义社会每个人自由而全面的发展论述1,用矛盾同一性原理分析21世纪下我国和平发展，共同发展，合作发展2, 用认识论的原理分析适合中国国情的社会主义发展道路2014 704马克思主义基本原理一、名词解释1、社会形态2、矛盾的特殊性3、经济全球化4、实践标准5、劳动的二重性6、空想社会主义二、简答题1、为什么在共产主义社会以交换为基础的生产便会崩溃2、运用矛盾的同一性和斗争性说明“和而不同，同则不继”的含义3、辩证唯物主义和旧唯物主义的区别4、怎样理解国家垄断资本主义在生产关系作出的调整5、三、论述题1、意识的能动作用2、好像是改革在社会发展中的作用2013一、名解（共6对30分）1、物质与意识2、垄断利润与垄断价格3、主体与客体4、统一性与斗争性5、经济基础与上层建筑6、（不记得了）二、简答（共5题60分）1、怎样理解社会生活本质上是实践的？2、为什么说真理既是客观的又是主观的，既是绝对的又是相对的？3、如何理解私有制基础上商品经济的基本矛盾？4、怎样理解国家垄断资本主义是资本主义生产关系的部分质变？5、怎样理解实践决定认识？三、论述（共两题60分）1、用历史唯物主义相关原理，论改革开放以来，我国经济高速发展的动因。
2、用认识论相关原理论我国社会主义建设总布局的飞跃2012一、名词解释1、唯物与唯心2、联系与发展3、反映论与先验论4、商品的价值与价值量5、剩余价值与利润二、简答1、真理与价值的辩证统一2、科技在社会发展中的积极作用3、当代资本主义新变化的原因和实质4、劳动力成为商品是货币转化为资本的前提条件、5、20世纪社会主义制度的贡献和教训三、论述1、以社会存在和社会意识原理，论我国的文化建设2、以矛盾的统一性和斗争性原理，论和谐社会（文化建设）2011一. 名词解释：（每题5分，共30分）1、矛盾、2、量变与质变、3、自然规律和社会规律、4、资本原始积累、5、商品经济、6、社会形态二. 简答题：（每题12分，共60分）1. 联系及其特点。
考研有机化学真题及答案2010年3月3日最后更新目录广告 (1)中国科学院 (2)2009 (2)2009答案 (6)2008 (11)2007 (11)2006 (11)中国科学技术大学&中科院合肥所 (11)东南大学 (12)2005 (12)2005详细答案 (14)杭州师范大学 (18)2009 (18)2008 (21)广告1推荐的教科书推荐高教、邢其毅的《基础有机化学》(第三版)，此书编的较好，内容略多，共上下两册，建议至少购买上册。
配套的习题解答不是很有必要买，然而你报考的院校推荐的教科书则非买不可，而且配套的习题解答也必须购买，因为那上面的习题很容易被出到。
其他的辅导书也可以根据需要购买。
2推荐的复习方法如果在考研复习之前没有系统地和高强度地复习过有机化学，那么就要分章节复习，等各个章节都复习过了之后，再开始做真题。
做真题时，做完后要仔细地对答案。
对于做错的题目，要知道自己错在哪，翻看教材的相关章节，保证以后不会因为这个知识点再丢分。
对答案千万不能仅仅知道了自己得多少分，尤其是选择题。
3报考外校报考外校的考生，到考试时考场是报考单位安排的，但是住宿问题得自己解决。
要在考场周围提前预定个地方，宾馆、旅社之类的。
要是到了考试的前一天才开始找地方住，则往往找不到离考场很近的了。
另外常有人以“考研订房”、“考试订房”等名目等骗钱，需小心。
4更多信息如需更多试题及答案，请发邮件到biohu@ 索取。
中国科学院2009一、综合简答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分）1.写出化学结构式A.3-phenyl-1-propyneB.methyl formateC.chloroformD.aniline2.2008年Nobel 奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展？A.VB 12的全合成B.荧光功能材料C.绿色荧光蛋白D.纳米材料3.亲核反应、亲电反应最主要的区别是()A.反应的立体化学不同B.反应的动力学不同C.反应要进攻的活性中心的电荷不同D.反应的热力学不同4.下列四个试剂不与3-戊酮反应的是()A.RMgX B.NaHSO 3饱和水溶液 C.PCl 3D.LiAlH 45.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？()A.C CC H 3C 2H 5H 3CC 2H B.C CO C H 3C H 3M e 2H C C 2H C.C C C H 3O C H 3H 3CH 3C OD.O C H 3rB H 3C O 6.区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？()A.NaOH(aq)B.Na 2CO 3(aq)C.FeCl 3(aq)D.I 2/OH -(aq)7.比较下列化合物的沸点，其中最高的是()A CH 3CH 2OHB CH 3OHCD OHNO 2O 2N8.指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短()A B C D9.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是()A B C DΟO O OΝΗ10.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是()A.OOB.OO C H 3C.OOD.OO 11.二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是()A.活化氨基B.活化羧基C.保护氨基D.保护羧基12.比较下列化合物在H2SO4中的溶解度，正确的是()(1)(2)(3)(4)甘油A.(1)>(2)>(3)>(4)B.(4)>(3)>(2)>(1)C.(3)>(2)>(1)>(4)D.(4)>(1)>(2)>(3)13.下列关于α-螺旋的叙述，错误的是()A.分子内的氢键使α-螺旋稳定B.减少R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定C.疏水作用使α-螺旋稳定D.在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型14.比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小A.II>I>IIIB.III>I>IIC.I>II>IIID.II>III>I15．1HNMR 化学位移一般在0.5-11ppm ，请归属以下氢原子的大致位置：A.–CHOB.–CH=CHC.–OCH 3D.苯上H二、写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）（每空2分，共30分）1.TsCl ∆CH 2OHN2 2A2B B r Li CuB r CH 3HBr3C 3.324.Zn(Cu)Et 2O+ CH 2I 2HPhCH 2HCH 2OCH 35.+ Me 2C=OΟΗ[Me 2CH]3Al6.+ClCH 3Ο7.Br OHO H 8.CHO + C - H 2-S + Me 2MeODMSO9. 9A 9Bhv ∆10.NaNO H Cl ΟΗNH211.P12.i. L i A l H 4i i. H 3O +13.i. L iA lH 4ii. H 3O +O14.22N aO HCrO + H SO M e 2C=OOH O14A14B三、合成以下化合物并注意立体化学、反应条件和试剂比例（共27分）1. (5')CO 2CH 3ΟCH 2OH Ο2. (5')CH3NH 2O3.(5')4.(7分)(本小题可使用3-5个碳的简单线性分子)ClCH 2COOHNHNH Me 2CHCH 2CH 2EtOO5. (5') HC ≡CH四、试为下列反应建议合理、可能、分步的反应机理。
名校考研真题（16--1)推测下列反应的机理。
CH 3OHCH 2NH 2解：此反应通过伯胺与硝酸钠/盐酸得到重氮化化合物，其水解后得到羟基，氧原子上的共用电子对与碳正离子结合，脱去质子后成双键，反应机理为：OHCH 2NH 2CH 3CHCHCH 3O（16--2）合成 (1)NH2解：（1）由反应产物来看，要利用氨基的定位效应通过硝化，溴代反应在苯环上连上硝基和溴原子，然后通过重氮盐将氨基脱除，合成过程为：NH2CH COCL NHCOCH32Br 22N 2CLBrNO 22(2)NHCOCH 3OHBr（2）由乙酰苯胺合成对溴硝基苯，可以先通过与溴水进行取代反应，然后再水解得到对溴苯胺，再经过重氮化水解得到产物。
NHCOCH3NHCOCH3BrNH 2BrN 2HSO 4BrNaNO 24(16-3) 请按照要求设计下列目标分子的合成路线CH 2CLOHCN解：通过取代反应将甲基上的氯原子取代为氰基，然后通过硝化反应在苯环上连上硝基，将硝基还原为氨基，然后重氮化、水解得到酚羟基。
合成过程为：Me2SO4 TBAB,NaOHCNHNO3H2SO4CN NO2Fe4CNNH2(1)NaNO+浓HCl,0C~5C°°(2)H2SO4/H20refluxCNOH（16—4）按要求从指定原料出发合成目标化合物，其他有机与无机试剂任选。
(1),OOHNH2解：（1）通过酰基化在苯环上连上羟基，然后用锌汞齐将羟基还原为烷基，可以用硝化反应在苯环上取代硝基，然后还原为胺，得到产物。
合成过程为：OH SOClCl+AlCl3OZn(Hg)HClNO2 NH2（2）ONH,CH2CH2CHCN（16--5）用重氮化反应，由甲苯制备邻苯甲腈。
解：根据重氮化反应在苯环上连上重氮基，然后再用CuCN取代苯环上的重氮基得到反应产物，合成过程为：CH3CH 3NO 2+CH 3ON 2CH 3NO2CH3NNCl -CH 3CN（16--6）完成转化（除指定原料外，可选用任何有机、无机原料和试剂）CH3解：要利用氨基的定位效应通过溴代反应在苯环上连上溴原子，然后通过重氮盐将氨基脱除，合成过程为：CH 33H SOCH3NH2CH 3BrBr（16--7）由苯、丙二酸二已醋和不超过4个碳的原料和必要的试剂合成下列化合物。
第一章 紫外光谱一、简答1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。
试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线〔只考虑π→π*跃迁〕。
(2)(1)及NHR3CHCHOCH 3CH 及CH 3CH CH23．与化合物〔A 〕的电子光谱相比，解释化合物〔B 〕与〔C 〕的电子光谱发生变化的原因〔在乙醇中〕。
(C)(B)(A)入max ＝420 εmax ＝18600入max ＝438 εmax ＝22000入max ＝475 εmax ＝320003N NNNO HC32(CH )2N NNNO H C 32(CH )2232(CH )(CH )23NNNNO4．苯胺在λmax 处的εmax 为1430，现欲制备一苯胺水溶液，使其透光率为30%〔1cm 比色池〕，试问制备100ml 该溶液需取多少克苯胺？二、分析比较1．指出以下两个化合物在近紫外区中的区别：CH CH 32(A)(B)2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中〔如乙醇中〕时，溶剂对n →π*跃迁及π→π*跃迁有何影响？用能级图表示。
3．试述对二烷基苯甲酸在下面一些溶剂中的紫外光谱的区别：λ乙醚max =277nm εmax ＝20600λEtOH max =307nm εmax ＝19000NRRCOOHλHCl max =307nm εmax ＝970三、试答复以下各问题1．某酮类化合物λhexanemax ＝305nm ，其λEtOH max =307nm,试问，该吸收是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起的？2. 1,1二苯乙烯〔A 〕在环己烷中的UV 光谱与蒽〔B 〕的UV 光谱有相当大的区别。
在浓硫酸中这两个化合物UV 光谱非常相似，见表1-5，而在稀硫酸中又与环己烷中的UV 光谱相同，试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化？表1-1 化合物〔A 〕和〔B 〕在不同溶剂中的λma四.计算下述化合物的λmax ：1. 计算以下化合物的λmax ：2.计算全反式西红柿烯〔结构如下〕的λmax 及εmax ：3.计算一叶萩碱在乙醇中的λmax ：NOO4.计算以下化合物的λmax ：(D)(C)(B)(A)2NH COOH3OH COCH O 33OOCH CH O五、结构判定1.由某挥发油中分得一种成分，其UVλhexane max =268nm,由其它方法初步确定该化合物的结构可能为A 或B ，试问可否用UV 光谱做出判断？(A)(B)2. 一化合物初步推断其结构不是A 就是B ，经测定UV λEtOH max =352nm,试问其结构为何？O O(A)(B)3. 2-〔环己-1-烯基〕-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物的分子式为C 9H 14，产物经纯化，测紫外光谱λmax =242nm (εmax ＝10100)，推断这个主要产物的结构，并讨论其反应过程。
