最新文档-8酸碱滴定化学自然科学专业资料.ppt18-PPT精品文档

1）双色指示剂：甲基橙
Kin
H
In
HIn
变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与CHIn无关
2）单色指示剂：酚酞
Kin [In ] a [H ] [HIn] C a
变色点pH取决于C ；C↑ 则pH↓，变色点酸移
✓ 例：50~100ml溶液中加入酚酞 2~3滴，pH=9变色 15~20滴，pH=8变色
➢ 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3
Ka1 Kb3 Ka2 Kb2 Ka3 Kb1 KW 1.0 1014
例：计算HS-的pKb值
解： HS- + H2O
H2S + OH-
pKb2 = pKw －pKa1 = 14.00－7.02 = 6.98
2．温度的影响
T → Kin → 变色范围 ！注意：如加热，须冷却后滴定
3．溶剂的影响
电解质→离子强度→Kin → 变色范围
4．滴定次序
无色→有色，浅色→有色 ✓ 例： 酸滴定碱 → 选甲基橙
碱滴定酸 → 酚酞
➢ 组成
1．指示剂+惰性染料 例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色） 2．两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色）
1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．弱酸被准确滴定的判别式
1．滴定过程中pH值的变化 （1）滴定开始之前
[H ] Ca K a 1.810 5 0.1000 1.34 10 3 mol / L pH 2.88
（2）滴定开始至化学计量点之前
➢ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关 系
Ka Kb Kw
Ka Kb Ks

H2O(酸1) +H2O(碱2) H3O+(酸2) +OH-(碱1) 仅在溶剂分子之间发生的 质子传递作用,称为溶剂的 质子自递作用 KW= [H+] [OH-] =10-14(25°C)
6
例如: NH3在水中的平衡 NH3(碱1)+H+ NH4+(酸1) H2O(酸2) H++OH-(碱2)
三种酸的强度顺序是：HCl ＞HAc＞ NH4+
11
以下各类型的质子转移，均可看作是酸碱反应
酸的离解：如 HAc+H2O H3O++Ac-
酸1 碱2
酸2 碱1
碱的离解：如NH3+H2O OH-+NH4+
碱1 酸2 碱2 酸1
酸碱中和：如 HCl+NH3 NH4++Cl-
酸1 碱2
酸2 碱1
盐的水解：如 NaAc+H2O NaOH+HAc
18
当两种颜色的浓度之比是10倍或10倍以上 时，我们肉眼只能看到浓度较大的那种颜色。
若
In HIn
≥10时，pH=pKHIn＋1 ，显In-颜色
若
In HIn
≤1/10时， pH=pKHIn-1 ，显HIn颜色
指示剂的变色范围为：
pH=pKHIn±1
19
3 影响指示剂变色范围的因素
指示剂用量: 宜少不宜多，对单色指示剂影响较大
Ka
H A c HAc
其共轭碱Ac- 的离解
Ac- +H2O＝ HAc+OH-
K
b


HAc OH

Ac

K3a2.21013
由Ka值可知，酸的强度H3PO4>>H2PO4->>HPO42-。酸的Ka愈大，
其共轭碱的Kb则愈小，故磷酸各级共轭碱的强度顺序为：
PO43- >> HPO42- >> H2PO4-
P43 O H 2 O H4 P 2 O OH
K1bK Ka3w4.5102
H4 P H O 20H 2P4 O OH K2bK Ka2w1.6107
分析化学酸碱滴定法幻灯片PPT
本PPT课件仅供大家学习使用 请学习完及时删除处理 谢谢！
第四章 酸碱滴定法
➢ 什么是酸碱滴定法？ ➢ 利用酸碱反应进行滴定的一种分析方法，又叫中
和滴定法。 ➢ 酸碱滴定法的应用: ➢ 测定酸、碱、酸式盐、碱式盐、酸碱度等等。
酸碱反应的特点：
➢ 一般非常快速，能够满足滴定分析的要求； ➢ 酸碱反应的完全程度同酸碱的强度以及浓度等因素
定的。如用理论计算，必须校正离子强度的影响。常用标 准溶液来校正仪器。
四、 酸碱溶液的酸碱度的计算
(一)强酸(强碱)溶液
强酸(强碱)在溶液中全部离解，一般情况下的计算比 较简单。
例如,浓度为 c HCl 的盐酸溶液有以下离解:
HClH Cl
H2OH OH
体系中，得质子产物为H+，失质子产物为Cl-和OH-。
H 2P4 O H 2O H 3P4O OH
K3bK K1aw1.31012
• 对n元酸来说Ka与Kb的关系.
• Ka1·Kbn= Ka2 ·Kb(n-1) = Ka3 ·Kb(n-2) = Kw
• 如 H3PO4, Ka1 ·Kb3 = Ka2 ·Kb2=Ka3 ·Kb1＝Kw

酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果
酸质碱子反理论应酸的碱实的质特是点质：子的转移 1）具有共轭性
HA
H+ + A-
2）具有相对性
HA和A-互为共轭酸碱对
3）具有如广：泛H性CO3－既为酸，也为碱 （两性物质）
如：中性分子、阴离子、阳离子都可能是酸或碱
第12页/共116页
二、酸碱解离平衡
1.一元酸碱
OAc
[OAc- ] cHOAc
[OAc- ] [HOAc] [OAc-
]
Ka [H ] Ka
可见，分布分数是溶液pH的函数。
第23页/共116页
例：已知c HOAc=1.0 ×10-2mol/L，pH=4.00时，HOAc和OAc-
的分布分数 ?哪种是主要存在型体？其浓度是多少？
HOAc
第25页/共116页
二、 多元弱酸的分布
对于二元弱酸H2A为，其在水溶液中有三种存在型体。
c H2A =[H2A]+[HA-]+[A2-]
H2A
[H ]2
[H ]2 [H ]Ka1
Ka1Ka2
HA
[H ]2
[H ]Ka1 [H ]Ka1 Ka1Ka2
A2
[H ]2
K a1 K a 2 [H ]Ka1 Ka1Ka2
弱酸分布分数与溶液pH关系曲线（分布曲线）： 以HOAc为例，讨论： (1) δ HOAc + δ OAc- = 1 (2) pH = pKa =4.74时:
δ HOAc = δ OAc- = 0.5 (3) pH < pKa 时: 以HOAc 形式为主 (4) pH > pKa 时: 以OAc-形式为主