复习提纲：第五章 酸碱滴定法
1. 酸碱平衡理论
酸碱质子理论：酸碱的定义、酸碱半反应、共轭酸碱对、酸碱反应本质及类型（掌握）
分析浓度、平衡浓度和活度的定义及关系（熟练掌握）；活度系数及影响因素（掌握）；忽略离子强度影响时可用平衡浓度代替活度（必须知道）
平衡常数：活度常数（真正意义上的常数）；浓度常数（与离子强度有关I 有关系，实际分析体系通常采用I=0.1时的数据）；忽略离子强度影响时，活度常数≈浓度常数（常识，掌握）
各类酸碱反应的平衡常数：pK w =14（25℃）；共轭酸碱对pK a +pK b =pK w （注意多元弱酸碱中共轭酸碱对的对应关系）；K a /K b 大小表示与弱酸/碱的酸/碱性强弱（掌握）
溶液中平衡关系：平衡常数表达式、物料平衡式、电荷平衡式和质子平衡式（掌握，但难度不会超过课件例题）
pH 与弱酸碱型体分布的影响及应用（熟练掌握）
溶液pH 的计算：强酸碱、一元或多元弱酸碱、两性物质和共轭酸碱体系（掌握，熟练运用最简式即可，相关条件不用记）
酸碱缓冲溶液：最适缓冲围（pKa ±1）；影响缓冲能力的因素（共轭酸碱对比例和浓度）；配制方法（共轭酸碱对直接配制、弱酸+强碱、弱碱+强酸）；相关例题（掌握） 2. 酸碱指示剂
变色原理（了解）；理论变色点和围（掌握）；影响指示剂变色的因素（了解）；酸性变色指示剂甲基橙和碱性变色指示剂酚酞的变色围（掌握）；混合指示剂的优点和类型（了解） 3. 滴定曲线及指示剂的选择
滴定曲线的定义及横纵坐标（掌握）；强酸?强碱滴定、强碱/酸滴定弱酸/碱的滴定曲线形状、化学计量点及其前后pH 的计算（了解）；滴定突跃的定义及指示剂选择的依据（掌握）
影响滴定突跃大小的因素：◆终点误差要求（通常要求E t ≤0.1%）； 滴定反应完成度越小，滴定突跃越小（强酸?强酸滴定的K t =1014；强碱/酸滴弱酸/碱的K t 随k a /k b 的减小而减小）?浓度越小，滴定突跃越小（浓度变化时，强酸?强酸滴定sp 前后pH 均改变；强碱/酸滴定弱酸/碱滴定仅在sp 一边有变化，具体情况自己要搞明白）（掌握）
一元弱酸/碱滴定可行性条件（掌握）；多元弱酸/碱总量滴定和分布滴定可行性条件（掌握） 4. 酸碱滴定标准溶液的配制与标定
HCl 、NaOH 标准溶液的配制与标定（掌握） 5. 酸碱滴定的应用
混合碱的测定和铵盐的测定（掌握）；其他应用（了解）
一、单选题（本题共25小题）
1. 下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ）
A. -
-2332CO CO H
B. -
+-OH O H 3
C. -
--3424PO HPO
D. -
+-COO CH NH COOH CH NH 2223
2. H 3PO 4的pKa 1~pKa 3分别为2.12，7.20，12.4。pH ＝7.3时H 3PO 4溶液中的主要存在形式为（ ）
A. [][]-
-
>24
42HPO PO H B. [][]
-
-<2442HPO PO H
C. [][]--=24
42
HPO PO H
D. [][]-->24
34
HPO PO
3. H 3PO 4的pKa 1~pKa 3分别为2.12，7.20，12.4。pH ＝6.20时[][]--42
24
PO H
:HPO 等于（ ）
A. 10 : 1
B. 1 : 5
C. 1 : 2
D. 1 : 10
4. 某二元弱酸H 2B 的pKa 1和pKa 2分别为3.00和7.00，在pH=3.00的0.20 mol ?L -1H 2B 溶液中，HB -的平衡浓度为（ ） A. 0.15 mol ?L -1
B. 0.050 mol ?L -1
C. 0.10 mol ?L -1
D. 0.025 mol ?L -1
5. 浓度为c 的NaH 2PO 4的质子条件式为（ ）
A. [][][][][]-
--+++=+342443PO HPO OH PO H H
B. [][][][][]---
+++=+3424
4
3
PO HPO OH PO H 2H C. [][][][][]---
+++=+34
24
4
3
PO 2HPO OH PO H H
D. [][][][][]---
+
++=+34
24
4
3
PO HPO 2OH PO H H
6. 浓度为c HCl （mol ?L -1）的HCl 和c NaOH （mol ?L -1）的NaOH 混合溶液的质子条件式为（ ）
A. [][]
HCl c OH H +=-
+
B. [][]
HCl NaOH c OH c H +=+-
+
C. [][]-+
=+OH c
H NaOH
D. [][]NaOH HCl
c c
OH H ++=-
+
7. 已知0.10 mol ?L -1一元弱酸HB 溶液的pH=3.0，则0.10 mol ?L -1其共轭碱NaB 的pH 为（ ） A. 11.0
B. 9.0
C. 8.5
D. 9.5
8. H 3PO 4的pKa 1~pKa 3分别为2.12，7.20，12.4。欲用H 3PO 4和NaOH 配制pH=2.12的缓冲溶液，H 3PO 4和NaOH 的物质的量之比应为多少（ ） A. 1 : 1
B. 1 : 2
C. 2 : 1
D. 2 : 3
9. H 3PO 4的pKa 1~pKa 3分别为2.12，7.20，12.4。欲用H 3PO 4和Na 3PO 4配制pH=7.20的缓冲溶液，H 3PO 4和Na 3PO 4的物质的量之比应为多少（ ）
A. 1 : 2
B. 2 : 3
C. 3 : 2
D. 1 : 1
10. 以0.1000 mol ?L -1NaOH 滴定20 mL 0.1000 mol ?L -1HCl 和2.0?10-4 mol ?L -1 NH 3OHCl （已知NH 2OH 的pK b =8.00）混合溶液，则滴定HCl 至化学计量点的pH 值为（ ） A. 5.00
B. 6.00
C. 5.50
D. 5.20
11. 下列酸溶液中，[H +]最大者为（ ） A. 0.05 mol ?L -1 H 2SO 4 B. 0.1 mol ?L -1 HAc C. 0.1 mol ?L -1 HCl
D. 0.05 mol ?L -1 H 3PO 4
12. 用NaOH 标准溶液滴定相同浓度的HCl ，如两者的浓度均增大10倍，以下叙述滴定曲线pH 突
跃大小正确的是（ ）
A. 化学计量点前0.1%的pH 减小，化学计量点后0.1%的pH 增大
B. 化学计量点前后0.1%的pH 均增大
C. 化学计量点前后0.1%的pH 均减小
D. 化学计量点前0.1%的pH 不变，后0.1%的pH 增大
13. 用标准NaOH 溶液滴定同浓度的HAc ，若两者的浓度增大10倍，以下叙述滴定曲线pH 值突跃大小，正确的是（ ）
A. 化学计量点前后0.1％的pH 值均增大
B. 化学计量点前后0.1％的pH 值均减小
C. 化学计量点前0.1％的pH 值不变，后0.1％的pH 值增大
D. 化学计量点前0.1％的pH 值减小，后0.1％的pH 值增大 14. 对于酸碱指示剂，全面而正确的说法是（ ） A. 指示剂为有色物质
B. 指示剂为有机弱酸/碱；
C. 指示剂为有机弱酸/碱，其酸式和碱式结构具有不同颜色
D. 指示剂在酸碱溶液中呈现不同颜色。 15. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ ）
A. Ka=K HIn
B. 指示剂的变色围与等当点完全符合
C. 指示剂的变色围全部或部分落入滴定的pH 突跃围之
D. 指示剂的变色点应落在滴定的pH 突跃围之
16. 以甲基橙为指示剂，能用NaOH 标准溶液直接测定的酸是（ ） A. H 2C 2O 4 B. H 3PO 4 C. HAc D. HCOOH 17. 以甲基橙为指示剂，能用HCl 标准溶液直接测定的碱是（ ）
A. -
34PO
B. -
242O C
C. -
COO CH 3
D. -
HCOO 18. 以酚酞做指示剂，能用HCl 标准溶液直接滴定的物质是（ ）
A. -
23CO
B. -
3HCO
C. -
24HPO
D. -
Ac
19. 用0.100 mol ?L -1 NaOH 滴定同浓度的HAc （pK a =4.74）的pH 突跃围是7.7~9.7。若用该浓度的NaOH 滴定同浓度的弱酸（pKa=2.74），则pH 的突跃围是（ ） A. 8.7~10.7
B. 6.7~9.7
C. 6.7~10.7
D. 5.7~9.7
20. 以H 2C 2O 4?2H 2O 作基准物质，用来标定NaOH 溶液的浓度，现因保存不当，草酸失去了部分结晶水，若用此草酸标定NaOH 溶液，NaOH 的浓度将（ ） A. 偏低
B. 偏高
C. 无影响
D. 不能确定
21. HPO 42-的共轭碱为（ ）
A. H 2PO 4-
B. H 3PO 4
C. PO 43-
D. OH -
22. 相同浓度的CO 32-、S 2-、C 2O 42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱的顺序为（ ）已知 H 2CO 3 ：p K a1 = 6.38，p K a2 = 10.25；H 2S ：p K a1 = 6.88，p K a2 = 14.15；H 2C 2O 4：p K a1 = 1.22 p K a2 = 4.19 A. CO 32->S 2->C 2O 42- B. S 2->C 2O 42->CO 32- C. S 2->CO 32->C 2O 42-
D. C 2O 42->S 2->CO 32-
23. 若动脉血的pH=7.40，[HCO 3-] = 0.024 mol ?L -1。则[H 2CO 3]为（ ）mol ?L -1
已知H 2CO 3的p K a1 = 6.38，p K a2 = 10.25 A. 2.3×10-2
B. 2.3×10-3
C. 4.6×10-2mol/L
D. 4.6×10-3 24. 六次甲基四胺[(CH 2)6N 4]（p K b [(CH 2)6N 4] = 8.85）缓冲溶液的最适缓冲pH 围是（ ） A. 4~6
B. 6~8
C. 8~10
D. 9~11
25. c (Na 2CO 3) = 0.1mol/L 的Na 2CO 3溶液的物料平衡式是（ ） A. 0.1 mol ?L -1 = [CO 32-] = 2[Na +] C. 0.1 mol ?L -1 = [H 2CO 3]+[HCO 3-]+[CO 32-] = [Na +]/2 B. 0.1 mol ?L -1 = [CO 32-]+[Na +]
D. 0.1 mol ?L -1 = [H 2CO 3]+[HCO 3-]+2[CO 32-] = [Na +]
二、填空题（共12小题，30个空）
1. 已知H 3PO 4的pKa 1~pKa 3分别为
2.12，7.20，12.4，则-
42PO H 的K b =________________________。 2. 酸碱滴定中，强碱滴定弱酸时，通常可选用________作为指示剂；强酸滴定弱碱时，通常可选用________作为指示剂。以Na 2CO 3为基准物质标定HCl 时可否用酚酞指示？_____________________。 3. 今有0.20 mol ?L -1的二元弱酸H 2B 溶液30 mL ，加入0.20 mol ?L -1 NaOH 溶液15 mL 时的pH=4.70；当加入NaOH 溶液30 mL 时达到第一化学计量点，此时pH=7.2，则H 2B 的pKa 2=__________________。 4. 某溶液中含HAc 、NaAc 和Na 2C 2O 4，浓度分别为0.80、0.29和1.0?10-4 mol ?L -1，则该溶液达到平衡时[
]
-
242O C =___________。（已知HAc 的pKa=4.74；H 2C 2O 4的pKa 1=1.25, pKa 2=4.29）
5. E t ≤0.1%，?pH=±0.3时一元弱酸可被直接滴定的条件是____________________________________； E t ≤0.1%，?pH=±0.3时，多元弱酸碱可被总量滴定的条件是___________________________________， E t ≤0.5%，?pH=±0.3时多元弱酸可被分步滴定的条件是)____________________________________。
6. 酸碱滴定中，化学计量点前后________围pH 急剧变化称为“滴定突跃”，选择指示剂时必须使其
变色点落在该围。影响该围大小的主要因素有__________________和________________。 7. 酸碱滴定中如果被滴定的酸性太弱，不能准确滴定时，是否可以采用返滴定的方式加以准确滴定________。（是或否）由此结果可以说明___________________________________________________。 8. 标定盐酸常用的基准物是____________________和____________________；标定氢氧化钠常用的基准物是____________________和____________________。
9. NaOH 标准溶液在放置过程中吸收了CO 2，当用其测定工业HAc 的含量时，会使分析结果________；若以甲基橙作为指示剂，用此NaOH 溶液测定工业HCl 的含量时，会使分析结果________。（填偏高，偏低，无影响）如何配制不含CO 2的NaOH 的溶液__________________________________。 10. 混合指示剂的类型为_____________________________，优点是___________________________。
三、计算题
请掌握作业及课件上的例题
参考答案
一、单选题
2. pH=pKa 时两种相邻型体的平衡浓度（或摩尔分布系数）相等；pH ?pKa ±1时，相邻两种型体均可视为大量存在，但相对含量与pH 相关，pH>pKa 时碱式型体含量大于酸式型体。
3. 根据相应型体的分布系数公式求算：
[][][]()[]()[]+
++
--=???=H /K H K /H K K PO H /HPO 2a 2
1
a 2
a 1
a 4
2
24
7. 由[]c K H a ?=+可以求出HB 的Ka ，其共轭碱B -的K b
=K w
/Ka ，再利用[]c K OH b ?=-求出
NaB 水溶液的[]-
OH ，将其转化为pH
8. 缓冲溶液由共轭酸碱对形成，其缓冲最适围为共轭酸碱对中弱酸的pKa ±1，据此，pH2.12的缓冲溶液对应的弱酸形式应该为H 3PO 4，且共轭酸碱对H 3PO 4- H 2PO 4-的比值恰好为1:1（如果缓冲溶液的pH 不等于pKa ，亦可求出它们的比值，类似选择第3题）。H 3PO 4和NaOH 发生酸碱反应，比值为2:1时可满足要求。
9. 与上题类似，根据缓冲溶液的pH ，可以确定对应弱酸为-
42PO H ，且与其共轭碱-
24HPO 的比值为1:1。H 3PO 4和Na 3PO 4亦可发生酸碱反应，比值为1:1时可满足要求。
10. 滴定HCl 至化学计量点溶液可视为NH 3OHCl 的水溶液，由NH 2OH 的K b 求出其共轭酸NH 3OHCl 的Ka ，再根据最简式算出相应的pH 。 11. H 2SO 4第二级解离不完全（HSO 4-为弱酸）
16. 草酸、醋酸、甲酸均被用NaOH 滴定，但终点均为相应的弱酸盐，不能使用甲基橙指示剂；H 3PO 4可被滴定至H 2PO 4-，可使用甲基橙为指示剂。
17. -242O C 、-
COO CH 3、-
HCOO 碱性很弱，不可以被HCl 直接滴定，但-34PO 可被HCl 滴定至-4HPO （酚酞为指示剂）
，-
42PO H （甲基橙为指示剂）
18. 类似17题
19. 一元强碱滴定一元弱酸，sp 后pH 按过量强碱计算，与被滴定弱酸无关；但sp 前pH 则按缓冲体系计算（自己想一下缓冲体系的公式），因此与pKa 相关。 24. 缓冲体系最适围为pKa （指相应共轭酸碱中弱酸）±1
二、填空题
（1）11.88（2）酚酞；甲基橙；可以 此时终点产物为NaHCO 3，酚酞由红色恰变为无色即为终点，计量关系为1:1（3）9.7 第一化学计量点之前为H 2B-HB -组成的缓冲体系，根据其pH 的计算公式可以算出pKa 1=4.7，达到第一化学计量点时为HB -溶液，其pH=（pKa 1+pKa 2）/2，可求出pKa 2=9.7 （4）5.0?10-5 mol ?L -1 Na 2C 2O 4的含量很低，因此该混合溶液的pH 按HAc-NaAc 的缓冲体系最简式
计算，得到pH 后按摩尔分布系数公式可求出[C 2O 42-]（5）
8
a 10c K -≥；
8
an 10c K -≥；
52a 1a 10K /K ≥，81a 10c K -≥（6）0.1%；浓度；滴定反应常数（7）否；完成度过低的反应无法通过返滴定来改善（8）
Na 2CO 3；Na 2B 4O 7?10H 2O ；H 2C 2O 4?2H 2O ；邻苯二甲酸氢钾（9）增高；不变；饱和的NaOH 的上层清液用去CO 2的水稀释（10）两种指示剂混合或一种指示剂与一种惰性染料混合；使得颜色变化敏锐或缩小变色围