茂名乙烯装置废碱液处理

液 进入 氧化 反应 系统 。反应 系 统采 用 ３台反应 器
串联 。废碱 液 依 次 从 下 至 上 进 入 反 应 器 ， 来 自空 气 压缩 机 的空 气 和 高 压 蒸 汽 混 合 后 ， 分 ２股 依 次
注 入３台反应 器 的上 下两 段 。废 碱 液 和空 气 中 的 氧气 在 ６个 反应 台反应 器顶部气相经收集后进入水
洗塔 ， 在水洗 塔 中采用 自循 环 的方 式 ， 以除 去 氧化
在 工业 生 产 中 ， 废 碱 氧 化 过 程 通 常 采 用 加 压
空气 氧化 法 ， 按 照 反应 过程 压 力 的 不 同 ， 可分 为 高
空 气 中夹带 的废 碱 液 ， 水 洗 后 的 液 体 进 入 闪蒸 罐 闪蒸 。水 洗塔 和 闪蒸罐 顶 部 的气 相 中还含 有 微 量
含 量小 于 ２ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 直 接送 人废水 预处 理单 元 。
统
图１ 四川 石 化废 碱 氧 化 单 元 流 程 示 意
１ 废碱储罐 ； ２ 进料预热器 ； ３ 汽 提塔 ； ４～６ 废 碱 氧 化 反 应 器 ； ７ 废碱闪蒸罐 ； ８ 水 洗塔
乙烯 装 置 通 过 碱 洗 塔 的 三 段 碱 洗 ， 用 Ｎ ａ Ｏ Ｈ 碱 液将 裂解 气 中 的 酸 性 气 体 除 去 ， 因 而产 生 了废 碱 液 。其 中含 有 大 量 Ｎ ａ Ｓ ， 还有部分 Ｎ ａ Ｃ Ｏ ， 以 及 部分 烃类 物质 的聚合物 （ 黄油） 等 。设 置废 碱 氧 化 单元 进行 处 理 ， 首 先 将 废 碱 液 中 的有 机 物烃 类 通 过蒸 汽汽 提 的方式 除去 ， 其 中的 Ｎ ａ Ｓ等 硫 化物 通 过氧 化反 应 器 用 压缩 空 气 氧 化 成 Ｎ ａ Ｓ Ｏ ， 使 废

乙烯废碱液处理装置长周期运行探讨黄平（中国石化镇海炼化分公司公用工程部，浙江宁波315207）摘要：本文介绍了乙烯废碱液湿式氧化处理装置的反应原理、工艺，介绍了其在国内石化企业应用情况，阐述了装置在设计、开车、正常运行中出现的问题及采取的措施，并对大修内容设置提出了见解。

关键词：乙烯废碱液湿式氧化开车流程优化大修0引言在乙烯生产中，主要采用加热炉裂解法，裂解气含有一定量 CO2和H2S 等酸性杂质，还有少量的有机硫化物。

目前普遍采用碱洗法脱除裂解气中的CO2、H2S 等酸性气体。

碱洗过程产生了大量的废碱液，这类废碱液中除含有剩余的NaOH外，还含有在碱洗过程中生成的Na2S、Na2CO3等无机盐；另一方面，由于在碱洗过程中裂解气中重组分的冷凝和双烯烃类、醛类物质的聚合，使大量的有机物进入废碱液中，组分情况通常如表1所示。

此类废碱液具有水量大，污染物浓度高的特点，因此其处理效果的好坏成为影响乙烯污水处理场稳定运行的主要因素。

乙烯裂解废碱液的处理方法主要有中和法、生物法和氧化法。

中和法主要以浓硫酸中和或CO2中和为代表，但中和过程会产生大量的硫化氢气体而污染大气环境。

生物处理法是利用特效菌种对废碱液进行生物前处理，处理效率较高，但需对废碱液进行大量稀释后方可进入生化系统，且稀释和调节pH 过程中同样会产生硫化氢气体，造成大气污染。

2000年以前，中和法和生物法在国内乙烯工程应用案例较多，因处理过程中大量散逸硫化氢存在严重安全隐患，近十多年来几乎全部为氧化法所替代。

湿式氧化工艺是氧化法的一种，针对高浓度乙烯废碱液，它具有转化硫化物彻底、反应器容积小节省占地的特点，自动化程度高减少了人工操作，有效利用反应热且不用催化剂降低了运行成本，成为乙烯废碱液处理的主流工艺方向。

经比选，某炼化公司乙烯废碱液处理装置选择了湿式氧化工艺。

1 湿式氧化法反应原理和工艺简介1.1 反应原理湿式氧化法（Wet Air Oxidation，简写为WAO）是在一定的温度和压力下，直接用空气和废碱液混合，使其中的一些物质氧化、分解。

湿式空气氧化法处理乙烯废碱液装置的技术改造渡尜乙烯工业21)07,19(2)17—20ETⅡENEINDUSTRY湿式空气氧化法处理乙烯废碱液装置的技术改造刘炳鹏,董明会2(1中国石化齐鲁石化公司烯烃厂,山东淄博255411;2中国石化石油化工科学研究院,北京,100083)摘要:针对中国石化齐鲁石化公司烯烃厂乙烯装置废碱液处理系统在试运转过程中存在的问题,通过分析原因,提出并实施改进工艺的相关措施,得到一组适宜的工艺操作参数,保证了废碱液湿式空气氧化装置的稳定运行.关键词:湿式空气氧化;废碱液;调优中国石化齐鲁石化公司烯烃厂(以下简称齐鲁乙烯)720kt/a乙烯二期改造采用Lummus的三段碱洗法脱除裂解气中的c02,H2s等酸性气体.碱洗塔排出的废碱液中除含有Na2S,Na2C03,NaOH和少量的Na2S03,Na2S203外,还含有硫醇等有机硫化物,因而具有难闻的臭味.碱洗过程中裂解气重组分的冷凝以及双烯烃类的聚合,使废碱液中还含有有机类物质1].由于这股废碱液具有强碱性,且含有较高浓度的硫化物和有机物,很难处理,经常对下游污水处理厂造成冲击,影响污水排放达标率.目前,处理废碱液的预处理方法主要有氧化法,中和法,沉淀法,汽提法及生物法等l2,3].国内外的研究结果证明,湿式空气氧化法是较为理想的预处理方法,国外采用湿式空气氧化法处理乙烯废碱液已有1O多年的历史_4J.齐鲁乙烯15t/h废碱液湿式空气氧化装置是720kt/a乙烯改造项目的配套装置,采用Linde公司的低温低压湿式氧化处理技术,废碱液处理装置自开车以来出现了反应不合格,汽提效果差,设备腐蚀等问题,通过技术改造和优化操作,目前废碱液排放基本达到标准.1湿式空气氧化法工艺原理废碱液的湿式氧化是利用空气中的氧在较低的温度和压力下,将废碱液中的硫化物氧化为硫代硫酸盐,亚硫酸盐或硫酸盐,脱除废碱液的臭味,将酚等有机物部分氧化,提高废碱液的可生化降解性,再经生化系统适当处理后就可以达标排放.在湿式氧化过程中发生的主要化学反应如下[5,6]:2Na2S+202+H21]—N2S20+2NaOHNa2s203+202+2NaOH--~2Na2S04+H202NaRS+1/202+H'RSSR+2NaOH2流程简介齐鲁乙烯废碱液湿式空气氧化的工艺流程见图1.图1废碱液湿式空气氧化系统流程示意废碱液由废碱液进料泵加压后送至废碱液氧收稿日期:2007一Ol一29.作者简介:刘炳鹏(1970一),男,山东省昌邑市人,大学学历,工程师,中国石化齐鲁石化公司首席技能大师,1995毕业于青岛化工学院,毕业后一直从事乙烯生产管理工作.乙烯工业第19卷化进/出料热交换器预热至100～120℃.热交换器出口的废碱液在碱/空气/蒸汽混合器中与中压蒸汽和压缩空气混合,达到一定温度(120oC)后从底部进入氧化反应器,反应压力控制在在0.8～1.0MPa.废碱液在反应器中停留8小时后从反应器顶部出来,在进/出料换热器和氧化后碱液冷却器中冷却至50℃左右,进入中和罐.中和罐的废碱液经进一步冷却后进入汽提塔中采用空气汽提,汽提塔的操作压力微低于环境压力,汽提出的气体送入150m高的烟囱排人大气.齐鲁乙烯废碱液湿式空气氧化装置设计采用2个氧化反应器并联使用,每小时处理废碱液15 t,设计中考虑了:3种工况.3种工况下的废碱液规格见表1:其主要工艺控制参数见表2;废碱液经过氧化处理后的废碱液规格见表3.表1各工况下的废碱液规格表2废碱液处理系统控制参数控制对象正常值反应器单台进料/(kg?h)反应人口温度/℃反应器单台空气~/(kg?hI1)反应器出口压力/MP,a表3氧化处理后的废碱液规格指标排放值3装置运行中出现的问题及优化措施3.1装置运行中出现的问题齐鲁乙烯废碱液湿式空气氧化装置于2OO4年10月与乙烯装置同时开车,开工后始终无法正常运行,主要问题有:(1)废碱液中油含量过大.由于废碱液是在裂解气碱洗过程中产生的,因此含有一定量的浮油,乳化油和黄油.浮油和乳化油含量过高,进入反应器后,油组分闪蒸导致油分压过高,操作不稳定;废碱液中黄油的存在经常导致管线,过滤器,塔釜等堵塞,直接影响装置的稳定运行;另外,油含量过高,还会使废碱液中的酚浓度增加.相关研究表明,在废碱液湿式氧化处理工艺中,酚的氧化反应主要在温度高于150 ℃时进行,在反应温度为120～150℃时,酚的氧化率仅为6%～7%[.齐鲁乙烯装置采用物理沉降法和汽提塔来分离废碱液中的黄油,但由于黄油密度较大(约为0.9797g/mL),致使分离效果差,废碱液中的油类超标,影响了废碱液氧化处理系统的稳定运行.(2)反应器入口硫化钠含量过高.乙烯装置改扩建开车后,由于裂解气中酸性气体含量过高,造成碱用量增大的同时也增大了废碱液中硫化钠的含量,大压缩区碱洗塔排出的废碱液中硫化钠含量通常大于8%,小压缩区的废碱液中硫化钠含量通常大于ll%,废碱液中硫化钠的含量大幅超出设计值(见表1),导致反应器出口的硫化钠含量超标,达不到排放要求.(3)氧化空气量不足.齐鲁废碱液湿式空气氧化装置原设计中新增两台空气压缩机,由于现场位置和投资原因,仅增加了1台.系统开车初期,单台空气量仅能达到1700kg/h,远低于设计值(见表2),从而导致氧化系统反应不合格.(4)汽提塔尾气带液,汽提效果差.开工初期废碱液氧化处理系统和汽提系统同时投用,在运行过程中,汽提系统存在诸多问题,尾气线带液严重,废碱液经常夹带至烟囱.汽提塔运行参数正常但效果差,汽提前后COD差别不大.(5)设备腐蚀严重.废碱液湿式空气氧化装置原设计主要设备材质均为碳钢,由于废碱液中含有较高浓度的硫化钠,碳酸钠,氢氧化钠等,具有较强的腐蚀性,同时劝伽720姗∞坦<痕lg)一●.吨物氢炭雌一一一第19卷刘炳鹏等.湿式空气氧化法处理乙烯废碱液装置的技术改造反应是在较高温度和压力下进行,介质有强氧化性,因此对设备管件的腐蚀较为严重.废碱液湿式空气氧化装置开车以来,废碱液反应器,进出料换热器及部分管线,阀门腐蚀严重被迫更换,多次停车处理,严重影响该装置的稳定运行.3.2优化改进措施(1)优化碱洗塔操作,减少废碱液中油类物夹带.为了减少"黄油"在废碱液中的形成,应控制好碱洗各段的碱浓度,避免碱浓度过高,否则容易引起"黄油"的聚合;严格控制裂解气人塔温度在40～43℃,并尽量靠下限操作.经过优化碱洗塔工艺操作参数,废碱液中油含量基本控制在1700～1800g/g.,低于设计值.(2)降低反应器人口硫化钠含量.针对氧化反应器人口硫化钠含量超标问题,采用了引人工艺洗涤水,将碱洗塔顶原设计进裂解气水洗塔的洗涤水,改为进废碱液储罐,用于稀释废碱液,以降低:乓硫化钠含量,从而保证反应器出口硫化钠含量合格.另外,由于工艺条件,操作条件波动等原因,可能导致反应器出口的硫化钠含量超标,为确保排放合格,在反应器出口加1条返回线,当出口硫化钠含量超标时,将不合格废碱液返回至进料泵入口,从而确保排放合格.(3)改造空气进料线,提高反应空气量.空气量直接影响反应物的流态和氧化效果,合理控制空气量是氧化反应进行的必要条件,倘若空气量过大,则反应器内流态成为层流,导致空气与碱渣的接触面积减小,影响氧化反应的进行; 若空气量继续增大至使反应器内的流态呈喷射流时,一方面会使反应器液面失控,尾气带液;另一方面则导致废碱液氧化效果急剧下降.空气量控制的最佳效果是在反应器内产生微小的气泡,以提高氧化效果_5_5.针对氧化反应器压缩空气量达不到设计值的问题,采取降低空气管线的阻力降,提高反应空气量的措施.经核算,自空压机出口至反应器人口配1条原空气线的1:52.4mm(6英寸)副线.投用后, 单台运行时可保证2500kg/h的空气量,基本符合设计要求,较好的改善了氧化反应效果.(4)通过工艺改造,避免汽提塔尾气带液,改善汽提效果.针对汽提塔尾气带液,汽提效果差的问题,经分析主要有以下原因:①尾气中含水为饱和态,系统长时间停运,尾气温度降低,液体冷凝,在管道内积存,开车时被尾气短时间内夹带,甚至出现水击;②尾气凝液分液罐液位计坏,分液罐时满时空,造成带液;③汽提量过大,造成液体夹带;④汽提塔空气进料易形成液封,经常发生空气吸人不畅.为解决尾气带液问题,采取了以下措施:尾气线增加脱液罐;汽提空气进料线增加排液措施,并定期排放;系统开车时,缓慢引入反应空气,使凝液被逐步带走.(5)设备材质选型的改进.设备,管线腐蚀泄露是影响废碱液处理装置长周期运行的一个主要因素[.腐蚀在反应器出,人口等高温区尤为严重,一方面反应器出口至分液罐物料为汽液两相,存在冲刷减薄问题;另一方面,反应器人口和出口至分液罐物料介质温度较高,且呈碱性,在碳钢材质的碱脆范围内,碱脆, 应力腐蚀严重.因此利用计划停车机会,更换了进出料换热器,出口换热器,进出口截止阀,出口至中和罐部分管线,设备均采用316L型钢,可耐碱性腐蚀,避免了装置泄漏,保证了废碱液氧化处理装置的运行周期.4优化改进后湿式空气氧化装置的运行效果经过优化工艺参数和一系列技术改造后,氧化反应器出口硫化钠的浓度降至70g/g左右,装置运行效果良好,满足了生产排放需要.改进后的主要工艺参数见表4.表4废碱液处理系统改进后的主要控制参数控制对象正常值反应器单台进料/(kg'h)反应人口温度/反应器单台空气量/(kg?h)反应器出口压力/MPa3Ooo～7Oooll02Ooo～250o0.72装置改造后,反应器人口废碱液的硫化钠浓?20?乙烯工业第19卷度基本控制在设计值附近,从而保证了氧化反应系统的稳定运行.反应器进,出料硫化钠含量的部分分析数据见表5.表5氧化反应器进,出料硫化钠含量分析W,%5结语通过优化工艺参数和技术改造,解决了齐鲁乙烯废碱液湿式空气氧化装置存在的废碱液含油?潆雀?量高,反应器人口硫化钠含量超设计值,压缩空气量不足,尾气带液,设备腐蚀严重等问题,保证了该装置的稳定运行,使废碱液达到排放指标,满足了后续生化处理的要求.参考文献1王松汉,何细藕.乙烯工艺与技术[M].北京:中国石化出版社,2OOO.372～3822乌锡康.有机污染治理技术.上海[M]:华东化工学院出版社,19893WeaterRF.ExhaustCasesStripH20fromSourFloodWa—ter.PetEng,1983,5:51—584ClaudeEE.WetAirOxidationofRefinerySpentCaustic. EnvironmentalProgress,1998,17(1):28—305邓德刚,韩建华.湿式氧化碱渣处理装置的若干问题[J].炼油设计,2OO2,32(5):53～556于燃旺,董明会.乙烯装置废碱液处理的现状与展望.乙烯工业[J],2004,16(2)54577郭宏山.炼油及乙烯装置废碱液湿式氧化处理工艺的研究[J].石油炼制与化工,2000,31(10):39—43裂解汽油芳烃抽提成套技术通过鉴定由中国石化工程建设公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院承担的"裂解汽油芳烃抽提成套技术"近日通过中国石化股份有限公司科技开发部组织的技术鉴定,认为该总体技术达到了国际先进水平.所开发的环丁砜液抽提的主要创新点是:抽提塔非芳烃不经过水洗直接循环;取消芳烃的白土精制系统;采用特有的能量回收措施——甲苯塔和二甲苯塔顶物流同时作为苯塔底热源,且利用二甲苯作热源的重沸器也可采用 1.6MPa蒸汽加热;采用产品在线分析仪替代三苯产品的中间产品检查罐;采用自主开发的BJ塔盘.,从甲苯塔底直接抽出二甲苯产品.该成套技术具有产品质量好,回收率高,能耗物耗低的优点.该工艺在扬子一巴斯夫有限责任公司360kt/a芳烃抽提装置中实现了工业应用.经考核及1年多连续运行结果表明,产品质量指标(苯产品纯度99.99%,冰点5.51oC;甲苯产品纯度99.92%;混合二甲苯纯度99.41%;抽余油中芳烃含量O.23%),芳烃产品收率(大于99.92%),单位产品的能耗(标油,76.24kg/t)和溶剂消耗(抽余油和回收塔混合芳烃中溶剂含量均小于1pg/g)均达到或优于合同规定的指标;装置溶剂质量,真空系统密闭性能,贫富溶剂换热效果等多方面创造了国内同类装置运行的最好纪录,经济效益显着.(中国石化工程建设公司)。

茂名分公司的乙烯碱渣 WAO 出水采用清净生 产废水或其它污水进行稀释，将盐含量降至 1.5%以 下，然后进入生化池，在工程菌的降解代谢作用下， 污染物得到有效去除，出水达到设计指标后外排。 乙烯碱渣 WAO 出水的生化处理工艺流程见图 2。
增刊
蓝春树：EM-BAF 技术在乙烯废碱液处理中的应用
·201·
②减少微生物的流失，提高系统的稳定性。采 用生物法处理有机废水，保持反应器内较高的微生 物浓度是高效降解有机污染物的基本保证。传统生
·200·
化工进展
2009 年第 28 卷
物处理系统中含盐量较低时，活性污泥呈黄褐色， 絮体明显，活性良好；当进水水质发生波动、盐含 量升高时，絮状污泥出现解体，并伴随有少量泡沫 产生，最后生物大量流失，活性污泥趋于崩溃。传 统生物法对进水水质变化的适应性差，在高盐环境 下无法保证稳定的处理效果。对于乙烯废碱液而言， 除了选用嗜盐菌种外，针对其水质特点优化处理工 艺，使生化池内始终保持较高的有效菌浓度，是提 高污染物去除效率必须要解决的关键问题。
调试，4 月份运行基本正常。 工程菌经过培养驯化后，生化池出水 COD 低
于 90 mg/L，装置进入稳定运行阶段。4～6 月份， 生化池运行正常，平均进水量 150 m3/去除效 果明显，进水 COD 最高 489 mg/L，最低 104 mg/L， 平均值为 264.6 mg/L；出水 COD 最高 103 mg/L， 最低 24 mg/L，平均值 68.8 mg/L；平均去除率为 74.0%。图 3 为 4～6 月份生化池进出水 COD 变化 情况。
乙烯废碱液属于高浓度有机污水，硫化物和盐 含量高，治理难度大。随着乙烯装置规模的扩大， 废碱液排放量不断增加，其无害化治理和综合利用 已成为研究人员关注的重要课题。目前，国内的炼 化企业常用预处理和生化处理相结合的办法治理乙 烯废碱液，即采用中和法或氧化法进行预处理，然 后送入综合污水处理厂进行生化处理。中和法一般 使用 98%的浓硫酸或 CO2 废气对废碱液进行酸化， 处理后的废碱液硫化物和油含量大幅度降低，但 COD 仍在 5000～10 000 mg/L 以上。氧化法主要包 括空气氧化法和湿式空气氧化法，处理效果优于中 和法，COD 的去除率可达 90%以上，硫化物含量低 于 100 mg/L。湿式空气氧化法（WAO）已在国内多 家炼化企业成功应用。

废碱液的处理方法可分为三大类：生物处理法、化学 处理法和热处理法[3]，每种方法都有其优势和劣势，其中， 化学处理工艺应用最多。化学氧化法包括传统化学氧化法 和高级化学氧化法（AOPs)。在传统化学氧化过程中，化学 氧化剂直接添加到废水中对污染物进行氧化处理。最常用 的化学氧化剂有Cl2、ClO2、O2、过硫酸盐、高锰酸盐、O3 和 H2O2。
实验与研究
乙烯废碱液的中和处理与传统氧化处理、高级氧化处理的
比较研究
Comparison study on treatment of ethylene plant spent caustic by neutralization, classical and advanced oxidation 何小荣
1 实验材料与方法
1.1 废碱液特征 废碱液是一种深褐色到黑色的溶液，其成分随石化企 业类型不同而变化很大。本研究中废碱液样品来自中国石 油兰州石化公司，从兰州石化公司乙烯装置采集了三个不 同时间的样品，放入 4℃冰箱保存使用。每项试验重复三次。 样品的主要特征如表 1 所示。 将表 1 的结果与炼油厂废碱液进行比较，发现乙烯 废 碱 液 COD 和 BOD 浓 度 相 对 较 低（炼 油 厂 废 碱 液 的 COD 和 BOD 浓 度 分 别 在 20000-50000ppm 和 5000-15000ppm 之 间）。 此 外，硫 化 物 和 苯 酚 的 浓 度 也 比 炼 油 厂 废 碱 液 中 的 浓 度 低（炼 油 厂 废 碱 液 的 硫 化 物 和 苯 酚 浓 度 分 别 在 0-64000ppm和 0-20000ppm之间）。这种废碱液的不同特 性将对其处理工艺产生较大的影响。
（兰州石化职业技术学院，甘肃 兰州 730060）
摘要：本文对乙烯装置废碱液处理进行了研究。在单独中和处理的情况下，pH值低于 5.5 时达到硫化物的最大去 除率。当pH=1.5 时，硫化物的去除率达到 99%，同时COD的最大去除率达到 88%。在传统的H2O2 氧化条件下，当 pH=2.5 和H2O2 浓度为 19mmol/L时，COD的最大去除率达到 89%。采用Fenton法进行高级氧化，当H2O2/FeSO4 比为 7： 1 时，COD去除率最高可达 96.5%。 关键词：乙烯废碱液；中和法；传统氧化法；高级氧化法 Abstract: The treatment of spent caustic produced from ethylene plant was investigated. In the case of neutralization alone, it was found that the maximum removal of sulfide was at pH values below 5.5. The higher percentage removal of sulfides (99% at pH=1.5) was accompanied with the highest COD removal (88%). For classical oxidation using H2O2, the maximum COD removal percentage reached 89% at pH=2.5 and at a hydrogen peroxide concentration of 19mmol/L. For the advanced oxidation using Fenton’s process, it was found that the maximum COD removal of 96.5% was achieved at a hydrogen peroxide/ferrous sulfate ratio of 7:1. Keywords: spent caustic; neutralization; oxidation; advanced oxidation 中图分类号：TQ221 文献标识码：B 文章编号：1003-8965（2019）06-0086-04

废碱液处理方法是什么
随着高硫原油加工量的增加和乙烯装置规模的不断增大，废碱液的排放量也随之增加，石油化工生产过程中，常采用NaOH溶液吸收H2S、碱洗油品和裂解气，产生了含有大量污染物的废碱液。

废碱液怎么处理，一直是困扰我国炼油厂和乙烯厂水污染治理的一个核心问题。

常见的废碱液处理技术有：
1、酸碱中和法
废碱液的pH很高，不能直接排放，需加入废酸将pH调到中性，中和释放出的H2S、CO2气体被汽提出来后另行处理，该方法是先除去废碱液中的黄油，然后用98%的浓硫酸将乙烯废碱液酸化到pH=2~4左右，在中和罐内进行反应，硫化钠溶液转化为硫酸钠溶液，送到污水厂进行生化后处理排放，中和时产生的H2S、CO2气体被气提出来后送到火炬燃烧。

2、Micro-ELE催化氧化技术
反应速率快，作用有机污染范围广，对难降解有机物质有很好的降解效果；工艺流程简单、使用寿命长、投资费用少、操作维护方便、运行成本低、处理效果稳定。

3、高级氧化技术
涵盖催化湿式氧化法、臭氧氧化法、光化学氧化法和Fenton氧化法等；适用范围广，反应速度快，处理效率高，无二次污染或少污染；可回收能量及有用物资。

4、DTRO膜浓缩技术
耐高压反渗透膜片、开放式流道；超高压膜浓缩技术，充分克服高含盐水的渗透压；具有抗污染、不易形成浓差极化、回收率高的特点。

5、组合工艺
将废碱液中和预处理后，采用膜法进行浓缩，然后再利用蒸发浓缩、蒸发结晶工艺，将其中的盐蒸发结晶出来。

以上废碱液的处理的过程，废碱液处理方法是很复杂的，根据废碱液的不同浓度，能够更好地处理废碱水。

瀵家劳瀵乙烯工业２００１，１３（３）：２０～２２ＥｎｆｎＥＮＥ矾ＤＩｆＳｒＲＹ高速泵工作特性的调整赵晓博张钦荣吴庆光（茂名石化乙烯工业公司，广东，５２５０１１）摘要：茂名乙烯加氢装置的废碱处理系统，由于输送介质的高速泵超电流跳车，使整个系统处于瘫痪状态。

经试验和研究发现，这是由于介质性质变化和泵选型不当而造成的。

因此，对高速泵的叶轮和涡室作了改造，调整了高速泵的工作特征，使它适应新介质的输送，恢复了整个废碱处理系统的工作。

关键词：介质功率扬程粘度叶轮涡窒目前，“三废”处理愈来愈受到重视，并逐渐成为生产质量的重要指标之一。

茂名乙烯公司裂解装置的分离工段流程会产生大量的废碱液体，废碱既不能直接排放，又不能生物处理，因此，它需在加氢装置中进行化学处理，即废碱处理系统（见图１）。

—［堕卜匝巫互卜速离心泵来输送。

此泵为单机运行，１９９６年投用，初期运行正常。

至１９９８年，由于电机超电流跳车，使泵无法运行，导致整个废碱处理系统瘫痪，造成极大的危害。

分析其超电流的原因，确认是废碱介质的性能发生了变化和泵的选型不合理。

因此，针对这种情况，在１９９９年初，对此泵进行了改造，使它适合当前的介质输送，实现了长周期运行的目的，整个废碱处理系统恢复了运行，保证了废碱液体的正常处理。

图１废碱处理系统示意图在废碱处理系统中，废碱液体靠１台高１原泵的基本参数（表１）表１原泵的基本参数２电机超电流的原因分析该泵正常运转时，电机的额定电流为５４Ａ，当电流超过６０Ａ时，就会联锁停车。

造成电机超电流的原因，可确定是电机承受的负荷超过了它本身所提供的功率所致。

增加功率消耗通常有两种可能性：一是机械性消耗功率增加，即电机、增速箱或泵体的转动部件与其支承部件的相摩擦增大，增加功率的消耗；二是介质物理性质的改变，主要是液体的粘度和比重的增大，造成工作叶轮承受的负荷增大，使泵的特性曲线改变，在一定的流量下功率增加，下面从这两方面进行分析。

　万方数据第３期赵晓博等．高速泵工作特性的调整首先，对电机进撇，确认电机状况良好。

几点 ：
３ ． １ ． １ 碱 洗塔 各段 碱浓 度梯 度小
凶 更换 新填 料 后此 问题 得 以解 决
表 １ 碱 洗 塔 各段 碱 浓 度 ， ％
碱 洗塔 强 碱 段 、 巾碱段 、 弱 碱 段 没 计 碱 浓 度
（ 质量分 数 ） 分 别 ８ ％ ～ｌ ０ ％、 ５ ‘ ， ～７ ％、 １ ％ ～ ３ ‘ ％， 而 碱洗塔 实 际运 行时 有 时碱浓 俊 分 别 为 ６ ‘ ， 、
Ｉ
，
碳酸钠 、 硫ｆ Ｊ ｃ ￣ － ｌ ｑ 含； 较 没 汁偏 低 （ 表 ３ ） ，
…料 水各 Ｊ 指 ｆ ， Ｊ ｊ 没 汁卡 ¨ 芦均较 小（ 表 ４） ｌ Ｉ １ Ｊ ¨ ｝ 指ｆ ， ＇ 较 波 汁 臻 小 敛 ， 可 以 判琏 斤 常 运
睃 碱预 处 删 系统 聚 结 器 原 设计 此 泵 为 复 ， 内部轴 套 为橡胶 材质 常上 宣 行 时废 伽 茈 撇 油 经
汁值 （ 见表 １ ） 仃效 降低 ＿ ｒ黄油 产 生 ， 降 低
Ｊ 废 碱 预处理 系统 和废 碱 氧 化系统 的处理 难 度
常 打 不
Ｊ Ｊ ｌ Ｉ 弱 碱段 的补水 ｔ． 减 少强 碱段 的补水 。 调 后 碱洗 塔 （ Ｄ Ａ一２ ０ ２ ） 符碱段 矶 髭 浓 度 接 近 ３ ． １ ． ３ 废碱储 罐撇 油 泵
为避 免废 碱 氧 化 系统 进 料 带 油 ， 在 废 碱 储 罐
没计 订撇 油泉 、 通 过 泵将 顶部 积存 的油 送 至
生反 应 。反应 器 出 口设 置冷 凝 器 以 降低 排 出 液 温 度， 经过废 碱 分离 罐后 送 至 酸碱 中和 罐 ， 在 酸 碱 中
和罐 中配 人 适 量 的硫 酸 以 中 和 未 反 应 的 残 余 碱 液， 最终 控制 废水 中 的 ｐ Ｈ值 为 ７～９送 至 污水 处 理 厂 。污水 中 的硫 化 物 主要 被 氧 化 为 硫 酸 盐 ， 一

废碱氧化处理乙烯工业 2010,22(1) 39~42ETHYLENE I N DU S TRY茂名乙烯装置废碱液处理黄杰(中国石油化工股份有限公司茂名分公司化工分部,广东茂名,52000) 摘 要:废碱液处理是乙烯工业生产的重要环节之一,也是难点之一。

文中介绍了废碱液的处理方法、原理及不同处理方法的优缺点,着重介绍茂名2套乙烯装置废碱液处理系统自投用以来的运行情况及所遇到的主要问题和解决方法,提出湿式氧化工艺应注意的关键问题及要完善的配套设施。

关键词:废碱液;湿式氧化;硫化物废碱液是乙烯生产过程中的主要污染物,其处理的效果对下游污水处理有直接的影响。

废碱液的产生是由于裂解气中所含有H2S、C O2及少量的RS H、H C N等,经胺、碱洗后转化为Na2S、N a H S、N a2C O3和少量的Na2S2O3、Na2SO3等,由于具有强碱性,且含有S2-的污水在自然界内存在很大的危害性,所以必须对其进行处理,以使其转变为稳定的SO42-。

1 废碱液的主要处理方法(1)综合利用法。

该法是废碱液经预处理后,用于造纸行业的硫酸盐纸浆回收系统。

该法对废碱液无需进一步处理而直接外卖虽可为乙烯企业带来一定的效益,但由于S2-未彻底处理,对环境仍然存在危害,所以该法较少采用。

(2)酸中和法。

以酸中和废碱液到p H值6~ 7,使H2S、CO2挥发出,进入火炬系统。

部分乙烯企业用硫酸或乙二醇装置的CO2溶液与水作中和酸;但燃烧后产生的SO2会造成环境的二次污染。

(3)直接处理法。

乙烯工业发展的初期,废碱液的处理多采用直接处理法,包括深井注射、填埋、稀释排放、焚烧等,随着环保的限制及燃料价格的上升,现在己基本不用此法。

(4)湿式氧化法。

利用空气,在一定的温度、压力下,将废碱液中的硫化物氧化为硫代硫酸盐、硫酸盐,并将其它有机物氧化。

根据压力的不同,分为高、中、低压湿式氧化法。

1)低压:0.55~1.0M Pa,操作温度:110~1502)中压:2.8M Pa,操作温度:约2003)高压:4.1~20.7M Pa,操作温度:260~425其反应式为:2S2-+2O2+H2O S2O2-3+2OH-473.5kJ/ mo lN a2SS2O2-3+2OH-+2O2 2SO2-4+H2O-476.5 kJ/m o lNa2S该反应是吸热反应,故废碱液处理时,设计中均要求用高压蒸汽提供反应所需的热量。

乙烯装置废碱液湿式氧化法处理过程及操作优化
殷建武
【期刊名称】《石油石化物资采购》
【年(卷),期】2022()12
【摘要】乙烯装置产生的废碱液COD、硫化物浓度高,直接排放会严重污染环境,不符合排放指标要求,需依次经过化学、生物方式处理后排放。

化学处理方式主要是以湿式氧化的方式,将不饱和硫化物氧化为饱和状态。

介绍了湿式氧化技术在废碱液处理上的应用,总结了废碱液处理装置实际运行情况及出现的问题,针对问题进行分析,作出相应解决措施,优化装置的运行。

【总页数】3页(P99-101)
【作者】殷建武
【作者单位】中国石油四川石化有限责任公司生产四部
【正文语种】中文
【中图分类】G63
【相关文献】
1.低压湿式空气氧化法处理乙烯废碱液
2.炼油及乙烯装置废碱液湿式氧化处理工艺的研究
3.高温湿式氧化法在乙烯装置废碱液处理上的应用
4.湿式空气氧化法处理乙烯废碱液装置的技术改造
5.采用缓和湿式氧化工艺处理乙烯废碱液和炼油废碱渣
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废碱液是 乙烯生 产过程 中的主要 污染物 ， 其
处理 的效果 对下 游 污水 处 理 有 直 接 的影 响 。废 碱
℃
１ 低 压 ：．５～１０ＭＰ ， 作 温度 ：１ ） ０５ ． ａ操 １０—１０ ５
液 的产 生是 由于裂解 气 中所 含有 Ｈ： 、Ｏ 及少 量 ＳＣ ：
２ 中压 ：． ａ操作 温 度 ： ２０ｃ ） ２ ８ＭＰ ， 约 ０ ＝ Ｉ ３ 高 压 ：． ２ ． ａ 操 作 温度 ：６ ４ ５ ） ４ １～ ０ ７ＭＰ ， ２０～ ２
（ ） 合利 用 法 。该法 是 废碱 液 经 预处 理 后 ， １综 用 于造 纸行业 的硫 酸 盐 纸 浆 回收 系统 。该 法 对 废 碱液 无需 进一 步 处理 而 直 接外 卖 虽 可 为 乙烯 企 业 带来 一 定 的效益 ， 由于 Ｓ一 彻 底 处 理 ， 环 境 但 未 对 仍然 存 在危 害 ， 以该 法 较少 采用 。 所
油含 量 过低 ， 要 从 始 至 终 提 供 蒸 汽 。在 废 碱 液 则
处理 过程 中 ， 力 及 温 度 越 高 ， 理 效 果 越 好 ， 压 处 但 投资 也越 高 。
（） ３ 直接 处理 法 。 乙烯 工 业发 展 的初期 ， 碱 废 液 的处 理 多 采 用 直 接 处 理 法 ， 括 深 井 注 射 、 包 填
的Ｓ 。 Ｏ
其反 应式 为 ：
２ ｓ 一＋２ ２＋Ｈ２ ０ Ｏ—｝Ｓ ０ 一十２ ２ ＯＨ 一４ ３ ５ ｋ／ ７ ． Ｊ
ｍｏ ２ ｌＮａ Ｓ Ｓ ０ ２ 一＋２０Ｈ 一 ＋２０２ —｝２Ｓ ０ 一十 Ｈ２ —４７ ５ ０ ６．
１ 废碱 液 的主 要处 理方 法
ｋ ／ ｏ ２ Ｊ ｔ ｌＮａ Ｓ ｏ

乙烯装置工程废水区废碱储罐废水均化罐施工技术方案一、废碱储罐的施工技术方案：1.设计要求：废碱储罐的设计应符合工艺流程要求和安全规范，具有承受荷载和抗震能力；储罐底部应设置排碱管道，并采取适当的措施防止泄漏。

2.施工工艺：废碱储罐的施工应采用钢筋混凝土结构，按照设计图纸逐层施工。

首先进行地基开挖，然后进行基础混凝土浇筑，确保储罐的稳定性。

接着进行墙体和顶部板面的施工，根据设计要求设置适当的进出口管道。

最后进行内外防腐涂料的涂刷，提高储罐的耐腐蚀性和使用寿命。

3.安全措施：废碱储罐施工过程中，应按照相关安全规范进行操作，确保施工人员的人身安全。

使用合格的安全设施，如脚手架、安全带等。

施工现场应设置安全警示标识，以提醒工人注意安全事项。

注意废碱的处理和储存，防止对环境造成污染。

4.现场管理：废碱储罐施工期间，应有专人负责现场管理，确保施工按照设计要求进行。

同时保持与其他施工区域的协调配合，确保整个项目的顺利进行。

及时处理施工过程中的问题和纠纷，保证施工进度和质量。

二、废水均化罐的施工技术方案：1.设计要求：废水均化罐的设计应满足废水处理的需要，确保废水的混合均化效果；罐体应具有良好的耐腐蚀性和密封性，以防止废水泄漏。

2.施工工艺：废水均化罐的施工可采用钢筋混凝土或玻璃钢材料。

首先进行地基开挖和基础混凝土浇筑，然后按照设计要求建造罐体，设置进出口管道和排放管道，确保废水的输入和输出通畅。

最后进行内外表面的防腐涂料施工，提高罐体的耐腐蚀性。

3.安全措施：废水均化罐施工期间，应采取适当的安全措施，保障施工人员的安全。

使用合格的安全设备和工具，并进行必要的安全培训。

施工现场应进行安全隐患排查，如施工区域的围挡、红灯警示等，避免事故发生。

4.现场管理：废水均化罐的施工需要有专人进行现场管理，监督施工进度和质量。

及时解决施工过程中遇到的问题和困难。

与其他施工区域进行协调配合，确保整个项目的顺利进行。

总之，乙烯装置工程废水区废碱储罐和废水均化罐的施工技术方案应严格按照设计要求和安全规范进行，确保设备的稳定性和安全性。