有机磷配体合成稳定全无机钙钛矿量子点
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Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅ ｑｕａｎｔｕｍ ｄｏｔｓ ｗｉｔｈ ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｌｉｇａｎｄｓ（ｌｙ ｔｈｅ ｅｘｃｅｐｔｉｏｎａ ｌ
ｏｐｔｉｃａｌ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，ｂｕｔ ａｌｓｏ ｔｈｅ ｒｏｂｕｓｔ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｄｕｒｉｎｇ ３０ ｄａｙｓ． Ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｉｔｓ ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｄｉｏｄｅｓ ｐｒｅｓｅｎｔ
第 ３２卷 第 ２期 ２０１８年 ６月
南 昌航空大学学报 ：自然科学版
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎａｎｃｈａｎｇ Ｈａｎｇｋｏｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ：Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ
Ｖｏ１．３２．Ｎｏ．２ Ｊｕｎ．，２０１８
有 机 磷 配体 合 成 稳定 全 无 机钙 钛 矿 量子 点
２０１５年 Ｋｏｖａｌｅｎｋｏ通 过 热 注 入 法 合 成 了 高 质 种合 成钙 钛 矿 量 子 点 的 方 法 被 广 泛 的用 在 制 备 发 量 、高荧 光 的 ＣｓＰｂＸ，ＱＤｓ… 。其 中 ，以油 酸 和 油 胺 光二 极 管 ，太 阳 能 电 池 ，激 光 器 等 光 电器 件 上 。
阳能 电池 的光 电转 换 效率 已经达 到 １０．７７％ 。然 米 晶 。并将 ＣｓＰｂＩ 的纳米 品作 为发 光 层 ，制 备 出相
而 ，对 于 含碘 的 钙 钛 矿 量 子 点 ，一 直 发 光 二 极 管 的 对 高性 能 的全无 机 深红 色 ＰＱＬＥＤ。
应用 没有 得 到 足 够 的关 注 。其 中有 个 重 要 的 原 因
［中图分 类号］ＴＭ６１５
［文献标 志码 ］Ａ
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－４９２６．２０１８．０２．００８
［文 章 编 号 ］ １００１—４９２６（２０１８）０２一Ｏ０５５—０７
Ｉｍ ｐｒｏｖｉｎｇ ｔｈｅ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ａｌｌ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅ Ｎａｎｏｃｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ Ｅｍ ｐｌｏｙｉｎｇ ｔｈｅ Ｏ ｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ Ｌｉｇａｎｄｓ
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｌｉｇａｎｄｓ； ｓｔａｂｉｌｉｔｙ； ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅｎａｎｏｃｙｓｔａｌｓ；ｑｕａｎｔｕｎ ｄｏｔｓ ｌｉｇｈｔ—ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ
引 言
佳 计 量数 的油 酸铯 注入 ＰｂＩ 的前驱 体 ，立 即冰 水冷 浴 ，这样 可 以 控 制 钙 钛 矿 量 子 点 的尺 寸 。随 后 ，这
用有机胺 （ＯＡＭ）作 为配体的的钙钛矿量子点 发光 二极管 的性能 。其 中 ，ＴＢＰ—ＣｓＰｂＩ 量 子点作 为发光层 的 ＰＱＬＥＤ的外 量子
效率 （２．０００％ ）远远大于 ＯＡＭ—ＣｓＰｂＩ 为发光层 的 ＰＱＬＥＤ的外量子效率 （０．１９８％ ）。
［关键词 ］有机磷配体 ；稳定性 ；全无机钙钛矿 量子 点 ；电致发光二极管
作为 配体 ，溶 解 ＰｂＩ 作 为 前 驱 体 ，油 酸 铯 作 为 另 外 但 是 ，钙钛 矿 ＣｓＰｂＩ 由于 具 有 较 窄 的禁 带 宽 度 （一
一 种 前 驱体 。在 温度 （１５０～２００℃ ）的条 件 下 ，以最 １．７３ ｅＶ）和超过 ７００ｎｍ 的吸 收 ，在太 阳能 电池 方 向
李 海 洋 ，常 春 ，王 凛峰 ，徐 瑶 洁 ， 纪丽 珊 ，李 清华
（南 昌航空大学 测试 与光 电工程 学院 ，南 昌 ３３００６３）
［摘 要］使用强配位能力 的有机膦 （ＴＢＰ）作 为配体合成 钙钛矿 量子点 不仅光 学性能 优越 ，而且稳 定性 良好 ，能够至 少 ３０ ｄ
内保持 良好 的光学性 能。更 重要 的是 ，使用 ＴＢＰ作为配位 的全无机 钙钛 矿量子点 的电致发光二极 管的器件 性能远远好 于使
［收稿 日期 ］２０１８—０３—０２ ［修 回 日期］２０１８—０４—１０ ［基金项 目］南昌航空大学研究生创新专项（ＹＣ２０１６０５１） ［通讯作 者］李清华（１９８ｌ一 ），男，副教授，博士。主要方向：光电材料与器件。
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南 吕航 空大 学 学 报 ：自然 科 学 版
第 ３ｌ卷
ＬＩ Ｈａｉ—ｙａｎｇ，ＣＨＡＮＧ Ｃｈｕｎ，ＷＡＮＧ Ｌｉｎ—ｆｅｎｇ，ＸＵ Ｙａｏ－ｊｉｅ，ＪＩ Ｌｉ—ｓｈａｎ，ＬＩ Ｑｉｎｇ—ｈｕａ
（Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆＭｅａｓｕｒｉｎｇ ａｎｄ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎａｎｃｈａｎｇ Ｈａｎｇｋｏｎｇ Ｕｎｗｅ￣ｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ ３３００６３，Ｃｈｉｎａ）
ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｐｅｒｆｏｒｍ ａｎｃｅ，ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅ ｑｕａｎｔｕｍ ｄｏｔｓ ｗｉｔｈ ｏｒｇａｎｉｃ ａｍｉｎｅ（ＯＡＭ—ＣｓＰｂＩ３ ＱＤｓ）， ｓｐｅｃｉｆ ｉｃａｌｌｙ ｓｈｏｗｉｎｇ ｕｎｐｒｅｃｅｄｅｎｔｅｄ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｘｉｍｕｍ ｅｘｔｅｒｎａｌ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ （ＥＱＥ） ｏｆ ２％ ， ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ｔｈｅ ＥＱＥ ｏｆ ＯＡＭ·ＣｓＰｂＩ３ ＱＤｓｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｄｉｏｄｅｓ（０．１９８％ ）．
１ 实 验
是很 难 得 到稳 定 的立 方 晶型 的 ＣｓＰｂＩ 纳 米 晶 。
导致 这样 的原 因是 由 于 油 酸 油 胺 的作 为 配 体 的 钙 １．１ 量子 点的 合成
发 展迅 速 （相 对 于 ＣｓＰｂＢｒ （～２．２５ ｅＶ）和 ＣｓＰｂＣ１３ 快 速注 入 ＴＢＰ．Ｐｂｌ 的 ＯＤＥ溶 液 里 。快 速 冷 却 后 ，
（～３．０５ ｅＶ） 。最 近 ，以 ＣｓＰｂＩ ＱＤ为吸 收层 的太 反 应体 系 中制备 出高质量 ，稳 定性 极 高 的 ＣｓＰｂＩ 纳
ｏｐｔｉｃａｌ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，ｂｕｔ ａｌｓｏ ｔｈｅ ｒｏｂｕｓｔ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｄｕｒｉｎｇ ３０ ｄａｙｓ． Ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｉｔｓ ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｄｉｏｄｅｓ ｐｒｅｓｅｎｔ
第 ３２卷 第 ２期 ２０１８年 ６月
南 昌航空大学学报 ：自然科学版
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎａｎｃｈａｎｇ Ｈａｎｇｋｏｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ：Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ
Ｖｏ１．３２．Ｎｏ．２ Ｊｕｎ．，２０１８
有 机 磷 配体 合 成 稳定 全 无 机钙 钛 矿 量子 点
２０１５年 Ｋｏｖａｌｅｎｋｏ通 过 热 注 入 法 合 成 了 高 质 种合 成钙 钛 矿 量 子 点 的 方 法 被 广 泛 的用 在 制 备 发 量 、高荧 光 的 ＣｓＰｂＸ，ＱＤｓ… 。其 中 ，以油 酸 和 油 胺 光二 极 管 ，太 阳 能 电 池 ，激 光 器 等 光 电器 件 上 。
阳能 电池 的光 电转 换 效率 已经达 到 １０．７７％ 。然 米 晶 。并将 ＣｓＰｂＩ 的纳米 品作 为发 光 层 ，制 备 出相
而 ，对 于 含碘 的 钙 钛 矿 量 子 点 ，一 直 发 光 二 极 管 的 对 高性 能 的全无 机 深红 色 ＰＱＬＥＤ。
应用 没有 得 到 足 够 的关 注 。其 中有 个 重 要 的 原 因
［中图分 类号］ＴＭ６１５
［文献标 志码 ］Ａ
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－４９２６．２０１８．０２．００８
［文 章 编 号 ］ １００１—４９２６（２０１８）０２一Ｏ０５５—０７
Ｉｍ ｐｒｏｖｉｎｇ ｔｈｅ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ａｌｌ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅ Ｎａｎｏｃｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ Ｅｍ ｐｌｏｙｉｎｇ ｔｈｅ Ｏ ｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ Ｌｉｇａｎｄｓ
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｌｉｇａｎｄｓ； ｓｔａｂｉｌｉｔｙ； ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅｎａｎｏｃｙｓｔａｌｓ；ｑｕａｎｔｕｎ ｄｏｔｓ ｌｉｇｈｔ—ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ
引 言
佳 计 量数 的油 酸铯 注入 ＰｂＩ 的前驱 体 ，立 即冰 水冷 浴 ，这样 可 以 控 制 钙 钛 矿 量 子 点 的尺 寸 。随 后 ，这
用有机胺 （ＯＡＭ）作 为配体的的钙钛矿量子点 发光 二极管 的性能 。其 中 ，ＴＢＰ—ＣｓＰｂＩ 量 子点作 为发光层 的 ＰＱＬＥＤ的外 量子
效率 （２．０００％ ）远远大于 ＯＡＭ—ＣｓＰｂＩ 为发光层 的 ＰＱＬＥＤ的外量子效率 （０．１９８％ ）。
［关键词 ］有机磷配体 ；稳定性 ；全无机钙钛矿 量子 点 ；电致发光二极管
作为 配体 ，溶 解 ＰｂＩ 作 为 前 驱 体 ，油 酸 铯 作 为 另 外 但 是 ，钙钛 矿 ＣｓＰｂＩ 由于 具 有 较 窄 的禁 带 宽 度 （一
一 种 前 驱体 。在 温度 （１５０～２００℃ ）的条 件 下 ，以最 １．７３ ｅＶ）和超过 ７００ｎｍ 的吸 收 ，在太 阳能 电池 方 向
李 海 洋 ，常 春 ，王 凛峰 ，徐 瑶 洁 ， 纪丽 珊 ，李 清华
（南 昌航空大学 测试 与光 电工程 学院 ，南 昌 ３３００６３）
［摘 要］使用强配位能力 的有机膦 （ＴＢＰ）作 为配体合成 钙钛矿 量子点 不仅光 学性能 优越 ，而且稳 定性 良好 ，能够至 少 ３０ ｄ
内保持 良好 的光学性 能。更 重要 的是 ，使用 ＴＢＰ作为配位 的全无机 钙钛 矿量子点 的电致发光二极 管的器件 性能远远好 于使
［收稿 日期 ］２０１８—０３—０２ ［修 回 日期］２０１８—０４—１０ ［基金项 目］南昌航空大学研究生创新专项（ＹＣ２０１６０５１） ［通讯作 者］李清华（１９８ｌ一 ），男，副教授，博士。主要方向：光电材料与器件。
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南 吕航 空大 学 学 报 ：自然 科 学 版
第 ３ｌ卷
ＬＩ Ｈａｉ—ｙａｎｇ，ＣＨＡＮＧ Ｃｈｕｎ，ＷＡＮＧ Ｌｉｎ—ｆｅｎｇ，ＸＵ Ｙａｏ－ｊｉｅ，ＪＩ Ｌｉ—ｓｈａｎ，ＬＩ Ｑｉｎｇ—ｈｕａ
（Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆＭｅａｓｕｒｉｎｇ ａｎｄ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎａｎｃｈａｎｇ Ｈａｎｇｋｏｎｇ Ｕｎｗｅ￣ｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ ３３００６３，Ｃｈｉｎａ）
ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｐｅｒｆｏｒｍ ａｎｃｅ，ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅ ｑｕａｎｔｕｍ ｄｏｔｓ ｗｉｔｈ ｏｒｇａｎｉｃ ａｍｉｎｅ（ＯＡＭ—ＣｓＰｂＩ３ ＱＤｓ）， ｓｐｅｃｉｆ ｉｃａｌｌｙ ｓｈｏｗｉｎｇ ｕｎｐｒｅｃｅｄｅｎｔｅｄ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｘｉｍｕｍ ｅｘｔｅｒｎａｌ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ （ＥＱＥ） ｏｆ ２％ ， ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ｔｈｅ ＥＱＥ ｏｆ ＯＡＭ·ＣｓＰｂＩ３ ＱＤｓｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｄｉｏｄｅｓ（０．１９８％ ）．
１ 实 验
是很 难 得 到稳 定 的立 方 晶型 的 ＣｓＰｂＩ 纳 米 晶 。
导致 这样 的原 因是 由 于 油 酸 油 胺 的作 为 配 体 的 钙 １．１ 量子 点的 合成
发 展迅 速 （相 对 于 ＣｓＰｂＢｒ （～２．２５ ｅＶ）和 ＣｓＰｂＣ１３ 快 速注 入 ＴＢＰ．Ｐｂｌ 的 ＯＤＥ溶 液 里 。快 速 冷 却 后 ，
（～３．０５ ｅＶ） 。最 近 ，以 ＣｓＰｂＩ ＱＤ为吸 收层 的太 反 应体 系 中制备 出高质量 ，稳 定性 极 高 的 ＣｓＰｂＩ 纳
![一种水溶性全无机钙钛矿量子点及其制备方法[发明专利]](https://imgs-1438308264.cos.ap-hongkong.myqcloud.com/e0704c2515791711cc7931b765ce0508763275c7.webp)
