【CN110028965A】一种全无机铋钠钙钛矿材料的合成方法【专利】

(54)发明名称一种高稳定性钙钛矿材料及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种高稳定性钙钛矿材料及其制备方法和应用，制备方法包括以下步骤：首先将PbBr 2溶于碱金属溴化物的水溶液中得Pb的前驱体溶液、将Cs 2CO 3溶于水得到Cs的前驱体溶液，然后在搅拌条件下将Cs的前驱体溶液滴加至Pb的前驱体溶液中，立刻产生白色沉淀。

反应一定时间后，将所得沉淀离心、洗涤、干燥，即得高稳定钙钛矿材料。

本发明涉及的制备方法简便易行、反应条件极其环保和温和、成本低廉、可实现宏量制备，得到的高稳定性钙钛矿材料，具有优异的耐水性能和高效光催化性，在光催化、高效高稳定的LED和太阳能电池等领域具有广阔的应用前景。

C N 115537196 A1.一种高稳定性钙钛矿材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将碱金属溴化物溶水中，得溶液I；在搅拌状态下，将PbBr 2溶解在溶液I中，得溶液II；(2)将Cs 2CO 3溶于水中，得溶液III；(3)在搅拌状态下，将步骤(2)所得溶液III滴加到步骤(1)所得溶液II，进行反应；(4)将步骤(3)所得反应后的混合液进行离心和洗涤数次后干燥，即得所述高稳定性钙钛矿材料。

2.根据权利要求1所述一种高稳定性钙钛矿材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述碱金属溴化物和水的质量比为1:1～2.5。

3.根据权利要求2所述一种高稳定性钙钛矿材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述碱金属溴化物和PbBr 2的质量比为1:0.02～0.06。

4.根据权利要求1～3任一项所述一种高稳定性钙钛矿材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述Cs 2CO 3和水的质量比为1:2～5。

5.根据权利要求4所述一种高稳定性钙钛矿材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述PbBr 2和步骤(2)所述Cs 2CO 3的质量比为1:0.5～1。

6.根据权利要求1～3任一项所述一种高稳定性钙钛矿材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述碱金属溴化物为溴化钠和溴化钾中的至少一种。

专利名称：一种全无机铟锡合金钙钛矿纳米晶及其合成方法专利类型：发明专利
发明人：赵广久,马淋淋,周晨阳,王朝,刘亚兰,胡晓,刘丹
申请号：CN201910359321.3
申请日：20190430
公开号：CN110041918A
公开日：
20190723
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种全无机铟锡合金钙钛矿纳米晶，具有以下化学式组成：CsSnInX，其中，X为Cl或Br，0≤n≤1。

该纳米晶的合成是利用配体辅助再沉淀方法获得钙钛矿纳米晶胶体溶液，通过B位阳离子替换获得，将CsX与SnX溶于N,N‑二甲基亚砜(DMSO)，InX溶于乙酸乙酯，加入有机配体修饰缺陷，形成前驱体溶液。

之后将其加入反溶剂中，经离心后形成稳定量子点溶液。

此方法与高温热注入法相比，操作简单，成本低廉，且无铅毒影响，减少环境污染。

本发明合成方法通过在Sn 基钙钛矿中引入其它金属阳离子来形成合金双钙钛矿来提高其发光性能，并通过优化合成方法来提高其稳定性。

申请人：天津大学
地址：300072 天津市南开区卫津路92号
国籍：CN
代理机构：天津市北洋有限责任专利代理事务所
代理人：李素兰
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910560196.2(22)申请日 2019.06.26(71)申请人 西南石油大学地址 610500 四川省成都市新都区新都大道8号(72)发明人 马柱　肖政　张富　周薇亚　黄德军　张华　(74)专利代理机构 北京中索知识产权代理有限公司 11640代理人 房立普(51)Int.Cl.H01L 31/0352(2006.01)H01L 31/18(2006.01)H01L 31/06(2012.01)(54)发明名称一种无机钙钛矿太阳能电池及制备方法(57)摘要本发明涉及一种无机钙钛矿太阳能电池及制备方法，属于太阳能电池技术领域。

本发明主要是克服现有技术中的不足之处，提出一种无机钙钛矿太阳能电池及制备方法，包括依次在透明导电基板上制备电子传输层、无机钙钛矿吸光层、前氧化空穴传输层、碳电极；制备所述前氧化空穴传输层的具体过程为：将通氧氧化的Spiro -OMeTAD溶液通过旋涂方法制备而成。

本发明采用将空穴提前氧化的方法，能够在空穴溶液制备成空穴传输层之前将其氧化，避免无机钙钛矿在空穴氧化的过程中与水的接触，从而避免无机钙钛矿太阳能电池在制备过程中对其自身的损耗，保证实验的成功率与可靠性。

权利要求书1页 说明书6页 附图2页CN 110246917 A 2019.09.17C N 110246917A1.一种无机钙钛矿太阳能电池制备方法，其特征在于，包括依次在透明导电基板上制备电子传输层、无机钙钛矿吸光层、前氧化空穴传输层、碳电极；制备所述前氧化空穴传输层的具体过程为：将通氧氧化的Spiro -OMeTAD溶液通过旋涂方法制备而成。

2.根据权利要求1所述的一种无机钙钛矿太阳能电池制备方法，其特征在于，所述Spiro -OMeTAD溶液通过以下步骤制备：首先配备20～100mg/mL的Spiro -OMeTAD的氯苯溶液，配备400～600mg/mL的双三氟甲基磺酸亚酰胺锂的乙腈溶液；再取1mL的Spiro -OMeTAD氯苯溶液、28.8μL的TBP溶液和17.5μL的乙腈溶液混合，搅拌2小时以上。

专利名称：一种全无机钙钛矿纳米晶及其制备方法和在半导体器件上的应用
专利类型：发明专利
发明人：倪亮,肖也
申请号：CN201910883373.0
申请日：20190918
公开号：CN110776000A
公开日：
20200211
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明属于半导体器件材料技术领域，公开一种全无机钙钛矿纳米晶及其制备方法和在半导体器件上的应用。

该方法包括步骤：将乙酸铯前驱液和溴化铅前驱液混合，磁力搅拌后超声处理，充分溶解获得混合液，依次滴入油酸和氢溴酸水溶液，继续搅拌，并将溶液温度加热至40℃，随后通过超声使容器壁上前驱体充分反应，制得CsPbBr钙钛矿前驱液；静置后分层，把上层清液滤除，向沉淀中滴入二甲基亚砜，继续搅拌，直至溶液呈现亮绿色，然后置于真空干燥箱内，待溶液挥发后，得到产物。

该材料在空气中稳定可控、导电性良好、具有较高的光致发光量子产率，可以直接应用于半导体器件，亦可充当光敏剂帮助提高其他材料的光学性能。

申请人：广东工业大学
地址：510062 广东省广州市大学城外环西路100号
国籍：CN
代理机构：广东广信君达律师事务所
代理人：张燕玲
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专利名称：一种钙钛矿纳米晶的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：袁双龙,陈龙,刘亚南,闻良杰,陈腾,李薪薪申请号：CN202111434828.4
申请日：20211129
公开号：CN114057220A
公开日：
20220218
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种室温下微量水辅助的无溶剂机械化学合成化学式为Cs(PbyA1‑y)X3(其中，A=Zn、Sr，X=Cl、Br、I，0.8≤y≤1.0）的全无机钙钛矿纳米晶的方法，首先将所需原料球磨5‑180分钟，再加入原料总量0.05‑5%的微量水后继续球磨即可获得高发光性能的无机钙钛矿。

本发明所述合成方法不需高温加热、惰性气体保护、有机溶剂、额外有机配体，只需简单混合原料并进行机械化学反应，直接得到粉体，产品稳定性高，易于规模化生产，生产成本低。

申请人：华东理工大学
地址：200237 上海市徐汇区梅陇路130号
国籍：CN
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专利名称：一种全无机钙钛矿CsPbBr量子点超晶格的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：徐钦峰,石艺,焦蒙蒙,张树芳,杨传路
申请号：CN202010013576.7
申请日：20200107
公开号：CN111171813A
公开日：
20200519
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种全无机钙钛矿CsPbBr量子点自组装超晶格结构的制备方法，包括如下步骤：(1)将铯盐和有机酸混合，在惰性气体或者真空的保护下，加热得到铯离子的酸溶液；(2)将有机酸和有机胺混合于容器内，除水备用；(3)将铅盐加入长链烯烃中，加热除水，然后注入步骤(2)获得的混合溶液，溶解铅盐；再将步骤(1)获得的铯离子的酸溶液预热之后注入，得到CsPbBr粗溶液；(4)将步骤(3)获得的CsPbBr粗溶液离心，将沉淀分散在己烷中，震荡离心，取上清液，稀释后向其中加入丙酮，然后离心，得纳米晶沉淀；分散纳米晶于甲苯中，震荡得到CsPbBr甲苯溶液；(5)将CsPbBr 甲苯溶液分散于硅基底上，甲苯蒸发后，得到CsPbBr超晶格结构纳米晶。

申请人：鲁东大学
地址：264000 山东省烟台市芝罘区红旗中路186号
国籍：CN
代理机构：烟台上禾知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：曲姮
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专利名称：一种钙钛矿结构材料及其制备方法、应用专利类型：发明专利
发明人：孟鸿,胡钊,缪景生
申请号：CN201710330709.1
申请日：20170511
公开号：CN107141221A
公开日：
20170908
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开一种钙钛矿结构材料及其制备方法、应用，其中，所述含氟钙钛矿结构材料的化学式为RNHMXY，其中，R为氟代烷基，M为金属元素，X和Y各自为Cl、Br或I中的任意一
种，0≦a≦3；本发明提供的含氟钙钛矿结构材料，氟元素取代了烷基上的部分氢元素，使得制备的含氟钙钛矿结构材料具有较强的疏水性能，在空气中稳定性能较强，不易被氧化，能够广泛地应用于太阳能电池领域。

申请人：北京大学深圳研究生院
地址：518055 广东省深圳市南山区西丽深圳大学城北大园区H栋208室
国籍：CN
代理机构：深圳市君胜知识产权代理事务所(普通合伙)
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专利名称：一种聚乙二醇辅助制备纯无机钙钛矿薄膜的方法专利类型：发明专利
发明人：孙洪涛,周阳,雍自俊,陈雅蒙,马桔萍
申请号：CN201710401137.1
申请日：20170531
公开号：CN107324665A
公开日：
20171107
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种聚乙二醇辅助制备纯无机钙钛矿薄膜的方法，包括以下步骤：将聚乙二醇溶液与含有溴化铅与溴化铯的溶液混合，室温搅拌得到混合液；然后将混合溶液经旋涂后再经过热处理，得到纯无机钙钛矿薄膜；或者将聚乙二醇溶液作为溶剂，直接溶解溴化铅和溴化铯，室温搅拌得到混合液；然后将混合溶液经旋涂后再经过热处理，得到纯无机钙钛矿薄膜。

本发明公开的制备工艺简单，仅需一步旋涂，热处理即可得到产物，利于工业化生产。

本发明制备的纯无机钙钛矿薄膜表面致密平整，量子效率接近为未加聚乙二醇的3倍，可以广泛应用在太阳能电池、激光和LED上。

申请人：苏州大学
地址：215123 江苏省苏州市苏州工业园区仁爱路199号
国籍：CN
代理机构：苏州创元专利商标事务所有限公司
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专利名称：一种铋基复合光催化剂及其合成方法专利类型：发明专利
发明人：张雷,朱元鑫,吕超南,张鑫
申请号：CN201910299204.2
申请日：20190415
公开号：CN110052285A
公开日：
20190726
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种铋基复合光催化剂及其合成方法，所述合成方法包括以下步骤：将硝酸铋和十六烷基三甲基溴化铵与多元醇溶剂混合，搅拌均匀后形成反应液，其中，反应液中，硝酸铋与十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为1：3‑1：6；将反应液在90‑130℃下进行反应4‑24h，反应结束后经冷却、固液分离、洗涤、干燥得到所述铋基复合光催化剂。

本发明提出的铋基复合光催化剂的合成方法过程简单，条件温和，产率高，得到的复合光催化剂光催化活性高，稳定性好。

申请人：安徽理工大学
地址：232000 安徽省淮南市泰丰大街168号
国籍：CN
代理机构：合肥市长远专利代理事务所(普通合伙)
代理人：段晓微
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810305250.4(22)申请日 2018.04.08(71)申请人 昆明理工大学地址 650093 云南省昆明市五华区学府路253号(72)发明人 鲍瑞　刘鹏　方东　易健宏　(51)Int.Cl.B01J 23/18(2006.01)B01J 35/02(2006.01)C02F 1/30(2006.01)C02F 101/30(2006.01)(54)发明名称一种钛酸铋纳米片的制备方法及应用(57)摘要本发明公开了一种钛酸铋纳米片的制备方法及应用，属于纳米材料制备和光催化应用领域。

本发明所述方法以五水硝酸铋（Bi(NO 3)3·H 2O）和TiO 2（P25）为原料，分别以冰醋酸和去离子水为正溶剂和反溶剂，经过混合搅拌、过滤、清洗、煅烧等步骤制得纳米片状钛酸铋光催化剂，并在可见光下对罗丹明B(RhB)表现出优异的光催化性能。

本发明所述方法简单，不涉及到强酸强碱等，反应条件温和，适合大规模工业生产，并且制得的催化剂粒度细小均匀、无毒高效，在水处理领域具有广泛的应用前景。

权利要求书1页 说明书4页 附图2页CN 108479746 A 2018.09.04C N 108479746A1.一种钛酸铋纳米片的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：（1）将0.5~1.0 g TiO 2加入1.0-5.0 L去离子水中，超声分散后得到前驱体溶液A；（2）将0.02~0.10 mol Bi(NO 3)3·5H 2O加入到50-250ml体积百分比浓度为40~100 %的冰醋酸中，室温下搅拌10~15 min，得到透明澄清前驱体溶液B；（3）溶液A与溶液B按照体积比为4:1~100:1的比例将溶液B逐滴加入到溶液A中，连续搅拌6-18 h后静置、抽滤、清洗、干燥后得到的粉末，在管式炉中于550~750 ℃ 煅烧0.5~5.0h 得到钛酸铋纳米片。