钴席夫碱配合物
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摘要:席夫碱化合物具有合成简易、性能多样和结构可调等特点,是构筑有机-金属配合物的良好构件。
拥有共轭结构的席夫碱配合物在荧光材料方面具有重要的应用价值。
本文对席夫碱配合物的最新研究进展进行综述,第一部分介绍了席夫碱的概述与分类,接着分析了席夫碱化合物的合成机理和席夫碱化合物的最新合成方法,最后对席夫碱配合物的性质与应用前景进行了展望。
关键词:席夫碱配合物; 合成方法; 应用; 综述目录1 引言12 席夫碱的概述与分类12.1 席夫碱概述12.2 席夫碱的分类23 席夫碱化合物的合成方法3 3.1 直接合成法43.2 模板法43.3 金属置换法44 席夫碱配合物的性质与应用5 4.1 在生物领域的应用54.2 在催化领域用74.3 在分析化学领域的应用114.4 在材料领域的应用135 展望前景13参考文献13致错误!未定义书签。
1 引言配位化学又称络合物化学。
自瑞士化学家Werner提出配位化学概念以来,科学工作者们对配位化学领域产生了浓厚的兴趣,与其他三大基础化学等其他学科的联系变得日益密切[1]。
在配位化学研究领域中,席夫碱是一类重要的、结构上可设计调控的有机配体[2]。
席夫碱其合成过程比较简单,同时其性能各异、结构多变,能够与多种配合物反应。
现代化学家精心设计合成了很多种类的含有功能性基团的席夫碱配体,这些配体不仅在制得稳定的过渡金属、非过渡金属、稀土金属配合物方面占优势[3],而且这些由席夫碱配体所合成的配合物在配位立体化学、磁学、光谱学、药物等方面的研究中都显示出重要作用[4]。
鉴于席夫碱良好的应用前景,近年来国外学者对于席夫碱的合成方法、特性分析和应用开展了深入的研究,并取得了丰硕的研究成果,使得席夫碱它在配位化学领域应用更加广泛。
本文对席夫碱配合物的最新研究进展进行综述,为进一步全面了解席夫碱的性质,深入研究席夫碱奠定了基础。
2 席夫碱的概述与分类2.1 席夫碱概述伯胺和羰基化合物发生缩合反应生成含有亚氨基结构的产物R1R2C=NR3(其中R1、R2、R3可为烷基、H原子、环己基、芳香基、杂环),是由SchiffH在1863年首次报道的,此类化合物就以他的名字来命名,它的中文名被成为席夫碱。
席夫碱金属配合物的合成及其在催化领域的应用《席夫碱金属配合物的合成及其在催化领域的应用》摘要:席夫碱金属配合物是一类重要的配体,它们的合成及其在催化领域的应用受到越来越多的关注。
本文介绍了席夫碱金属配合物的结构和合成方法,以及它们在催化领域的应用,包括呋喃类化合物的氧化、氮化合成、碱金属催化剂的构筑等。
关键词:席夫碱金属配合物;合成;催化1 引言席夫碱金属配合物是一类重要的过渡金属配合物,它们包括一个或多个具有同极性的碱性部分,如硝酸根、氯酸根、磷酸根和硫酸根,以及一个或多个具有异极性的亲电态部分,如氮、硫、氟等。
近年来,由于它们的强催化性能、宽范围的反应活性和安全、稳定的构型特性,席夫碱金属配合物的合成及其在催化领域的应用受到了越来越多的关注。
2 结构及合成席夫碱金属配合物一般由金属核心、配体部分和叉形部分组成。
其中,金属核心可以是稳定的金属原子或金属离子,配体部分是由一个或多个同极性的碱性配体组成,叉形部分是由一个或多个异极性的亲电态分子组成,这些分子来自于常用的氮、硫、氟等元素。
席夫碱金属配合物的合成方法也多种多样,一般可分为以下几类: (1) 直接合成法:在固定的条件下,将金属原子、配体及叉形部分加在一起,通常产物的结构稳定,也可能由多种结构组成的混合物。
(2) 结构优化法:在固定的条件下,将金属原子、配体及叉形部分加在一起,然后通过结构优化得到最稳定的结构形态,如碱基配合物的侧面氨基化反应。
(3) 离子交换法:将金属原子及配体部分添加到某一离子交换层上,然后将叉形部分结合到金属原子上,形成席夫碱金属配合物。
3 在催化领域的应用席夫碱金属配合物在催化领域有着广泛的应用,其中包括呋喃类化合物的氧化、氮化合成、碱金属催化剂的构筑等。
(1) 呋喃类化合物的氧化席夫碱金属配合物可以用于活性碳氧化及其它重要的氧化反应,如呋喃类化合物的氧化催化剂的合成和应用。
最近有一类新型的席夫碱金属配合物已被用于呋喃的氧化反应,结果表明,这类新型的催化剂具有广泛的反应活性,能够有效地解决一些有机合成中的困难反应。
席夫碱配合物的研究高级工程人才实验班1507100111 李天赐席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)的一类有机化合物,通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。
在医学领域,席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性;在催化领域,席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用;在分析化学领域,席夫碱作为良好配体,可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量;在腐蚀领域,某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂;在光致变色领域,某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用催化领域的应用席夫碱及其配合物在催化领域的应用也很广泛,概括起来说,席夫碱做催化剂主要应用于聚合反应、不对称催化环丙烷化反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域等。
在金属有机物合成领域的应用金属席夫碱是一类重要的有机配合物,和金属卟啉类似,由于过渡金属配合物可以与小分子(如CO和O2)形成轴向配合物,从而有利于催化反应的进行。
金属席夫碱对O2分子的电化学还原具有催化作用.希夫碱配体在配位化学领域的影响近几年来希夫碱配合物的研究成为配位化学领域的一大热点,。
希夫碱是含活泼羰基化合物和胺、氨基脲、氨基硫脲、醇胺、肼、氨基糖、氨基酚等作用所形成的一类化合物。
由于其结构的特殊性,在配位化学中占有重要的地位,是配位化学重点研究的内容之一。
由于缩合产物的不同,希夫碱构成了一大类良好配体,其应用范围十分广泛。
在一定条件下,希夫碱可以与元素周期表中大部分金属离子形成稳定性不同的金属配合物,这些配合物在诸如立体化学结构、磁性、光谱、动力学和反应机理、生物无机化学原理、生物化学的模拟系统、生物活性、药物化学、分析化学、分子催化等学科领域均具有重要的理论和应用研究意义。
希夫碱的合成取甘氨酸0.010 mol,溶于适量氢氧化钾一乙醇溶液中,进行搅拌、溶解,然后加入薪蒸水杨醛0,010mol乙醇溶液,搅拌约0,5 h。
溶液合成法是制备席夫碱金属配合物步骤嘿,咱今儿就来聊聊溶液合成法制备席夫碱金属配合物的那些步骤。
你想想啊,这就好比是要做出一道特别的“化学大餐”。
首先呢,得选好食材,也就是各种反应物,这可不能马虎。
就像你做菜,要是食材不新鲜、不好,那做出来的能好吃吗?肯定不行呀!然后呢,把这些反应物按照一定的比例放到合适的溶剂里,这溶剂就像是一个大“锅”,让它们在里面尽情地反应。
这过程就好像是一场奇妙的舞蹈,各种分子在里面跳来跳去,慢慢地就结合成了我们想要的席夫碱金属配合物。
在这个过程中,温度可太重要啦!就跟你烤面包一样,温度太高或太低都不行,得恰到好处,才能烤出香喷喷的面包。
同样的,合适的温度能让反应进行得更顺利,得到的产物也会更好哦。
还有反应时间也得把握好呀!时间太短,反应可能还没完成;时间太长,说不定又会有别的问题出现。
这就跟煮鸡蛋似的,时间短了没熟,时间长了又太老。
反应进行的时候,咱可得时刻留意着,就像守护着一个小宝贝一样。
看看有没有什么异常情况,要是有,得赶紧想办法解决,不然这“大餐”可就毁啦。
等反应结束了,还得对产物进行分离、提纯。
这就好比把做好的菜装盘,得把那些杂质啊什么的都去掉,只留下精华。
这一步可不能偷懒哦,不然得到的东西不纯,那可就白忙活啦。
你说这溶液合成法是不是很神奇?能把一些看起来普通的东西变成有着特殊性质的席夫碱金属配合物。
这就像魔术师一样,能变出各种令人惊叹的东西。
想想看,如果没有溶液合成法,我们怎么能得到这些神奇的化合物呢?它们在很多领域都有着重要的作用呢,比如在催化、材料科学等方面。
所以啊,咱可得好好了解这个溶液合成法的步骤,就像我们要学会做一道拿手菜一样。
只有这样,我们才能更好地利用它,做出更多更好的席夫碱金属配合物。
这就是我对溶液合成法制备席夫碱金属配合物步骤的理解,你觉得怎么样呢?是不是很有趣呀?。
席夫碱配合物的合成与表征分析方案摘要:利用乙二胺(对苯二胺)为前体物与乙二醛(对苯二醛)反应,合成了如乙二醛缩乙二胺或对苯二醛缩对苯二胺及其二价过度金属的配合物。
通过元素分析,红外光谱、紫外光谱集摩尔电导分析等手段对配合物进行表征。
实验部分:1、试剂:乙二胺(对苯二胺)、乙二醛(对苯二醛)、无水乙醇、乙醚乙酸铜、乙酸锌、硝酸钴、硝酸镍、乙酸锰2、仪器及其测试条件:元素分析:C、H、N含量利用PE-2400(Ⅱ型)元素分析仪测定,配合物中金属离子的含量,用重量分析法测定。
红外光谱:没过BIO-RAD FOS 165型红外光谱仪,KBr压片紫外光谱:日本岛津UV-3000型双光分光光度计摩尔电导:国产DDS-11A型电导率仪,室温。
3、配体乙二醛缩乙二胺或乙二醛缩对苯二醛等的合成过程(以乙二醛缩乙二胺为例):称取乙二胺一定量溶于无水乙醇中,在装有滴液漏斗、回流、冷凝器的是三口烧瓶中,加入溶有乙二胺的乙醇溶液,加热、搅拌、升温至一定温度。
称取乙二醛溶于无水乙醇中,缓慢滴入三口烧瓶中,并用一定量的乙醇溶液洗涤乙醛酸并入其中,液体变浑浊。
控温处理。
加热回流搅拌处理反应2H,停止加热搅拌,将反应液倒入烧杯中,冷却结晶,析出浅粉红色沉淀。
减压过滤,并用乙醚洗涤,真空干燥处理得到浅粉红色粉末固体。
CH2-NH24、配合物的合成①铜的配合物的合成称取一定量的乙二醛缩乙二胺溶于10ml无水乙醇中。
称取1mol的乙酸铜溶于乙醇中。
在装有滴液漏斗、回流冷凝器的三口烧瓶中,加入溶有一定质量的乙二醛缩乙二胺乙醇溶液中,并加入水,加热、搅拌、升温至50℃。
把铜盐乙醇溶液滴加到乙二醛缩乙二胺配体中,溶液变成深棕色。
保温至50℃。
搅拌反应2H,停止加热搅拌,讲反应液倒入烧杯中。
冷却结晶,析出深棕色沉淀,减压过滤处理,并用乙醚洗涤。
真空干燥得到深棕色粉末固体。
5、锌、镍、钴、锰的配合物合成分别称取1mol的二水乙酸锌、1mol六水硝酸镍、1mol六水硝酸钴、1mol四水乙酸锰,分别溶于无水乙醇中,其他操作与第四步相同。
席夫碱金属配合物引言席夫碱金属配合物是一类具有重要应用价值和研究意义的化合物。
它们由席夫碱(Schiff base)和金属离子通过配位键结合而成。
席夫碱是一种含有亚胺基(C=N)的有机化合物,具有良好的配位能力和稳定性。
通过与金属离子形成配合物,可以在化学、生物学等领域中发挥重要作用。
席夫碱的结构和性质席夫碱是由一分子醛或酮与一分子胺反应形成的亚胺基化合物。
它们通常具有以下结构特点:•亚胺基:席夫碱分子中含有一个亚胺基(C=N),这个键对于其与金属离子形成配位键至关重要。
•反应活性:席夫碱可以通过改变醛或酮和胺的结构来调节其反应活性,从而实现对金属离子的选择性识别。
•稳定性:席夫碱具有良好的稳定性,可以在不同条件下保持其结构完整。
金属配合物的形成金属离子与席夫碱分子之间通过配位键结合形成金属配合物。
配位键是一种通过共用电子对将金属离子和席夫碱分子连接在一起的键。
金属离子可以与席夫碱分子形成不同类型的配合物,包括单核、双核和多核配合物。
这些配合物的结构和性质取决于金属离子的性质以及席夫碱分子的结构。
金属配合物具有以下特点:•稳定性:金属配合物通常比席夫碱分子更稳定,可以在较宽的温度和pH范围内保持其结构完整。
•反应活性:金属离子与席夫碱分子形成的配合物具有不同的化学反应活性,可以用于催化、荧光探针等应用。
•选择性:通过选择不同类型的金属离子和席夫碱分子,可以实现对特定目标物质的选择性识别和检测。
席夫碱金属配合物在催化反应中的应用席夫碱金属配合物在催化反应中具有重要应用价值。
它们可以作为催化剂,促进各种有机反应的进行。
席夫碱金属配合物在催化反应中的应用主要有以下几个方面:1.氧化反应:席夫碱金属配合物可以作为氧化剂,促进有机物的氧化反应。
例如,铜配合物可以催化苯酚的氧化反应,生成对苯二酚。
2.还原反应:席夫碱金属配合物也可以作为还原剂,促进有机物的还原反应。
例如,铁配合物可以催化芳香醛的还原反应,生成相应的醇。
科研开发2018·01155Chenmical Intermediate当代化工研究席夫碱金属配合物的性能研究*胡亚伟(河北化工医药职业技术学院 河北 050000)摘要:席夫碱是一类十分重要的有机配体,在很多领域中应用广泛。
本文对席夫碱配位聚合物的生物活性、催化性能、发光性能、载氧活性、缓蚀性能以及在分析化学中的应用做了较为系统的研究。
关键词:席夫碱;金属配合物;性能中图分类号:TQ 文献标识码:AStudy on the Properties of Schiff Base Metal ComplexesHu Yawei(Hebei Institute of Chemical and Pharmaceutical V ocational and Technical College, Hebei, 050000) Abstract:Schiff bases is a kind of very important organic ligand, which is widely used in many fields. This paper systematically studied the biological activity, catalytic performance, luminescent performance, oxygen-carrying activity, corrosion inhibition performance of schiff base coordination polymers and application in analytical chemistry.Key words:schiff base;metal complexes;performance席夫碱中含有亚氨基,是一种非常重要的有机配体。
我们可以通过伯胺和活泼羰基化合物发生缩合反应获得希夫碱,改变取代基就会得到不一样的希夫碱配体。
席夫碱及其金属配合物的合成及生物活性研究进展一、本文概述席夫碱(Schiff Base)及其金属配合物是一类重要的有机金属化合物,因其独特的结构和性质,在化学、材料科学、生物医学等多个领域具有广泛的应用前景。
本文旨在综述近年来席夫碱及其金属配合物的合成方法、结构特性以及生物活性研究的重要进展。
文章将首先介绍席夫碱的基本概念、合成策略以及结构多样性,然后重点论述席夫碱金属配合物的合成方法、结构表征以及性能调控。
本文还将对席夫碱及其金属配合物在抗菌、抗肿瘤、抗氧化等生物活性方面的研究成果进行详细阐述,以期为未来相关领域的研究提供有益的参考和启示。
二、席夫碱的合成方法席夫碱的合成主要依赖于醛或酮的羰基与胺或氨的氨基之间的缩合反应,也称为亚胺化反应。
这种反应通常在温和的条件下进行,如室温或稍微加热,无需催化剂或仅需少量催化剂。
反应过程中,羰基碳原子与氨基氮原子形成新的碳氮双键,同时生成一分子水。
由于反应过程中涉及到电子的转移和共享,因此反应通常具有较高的选择性和产率。
醛或酮与伯胺的缩合:这是合成席夫碱最常用的方法。
醛或酮与伯胺在适当的溶剂中,通过加热或搅拌,可以高效地生成对应的席夫碱。
这种方法简单易行,产物纯度高,是实验室常用的合成方法。
醛或酮与仲胺的缩合:与伯胺相比,仲胺的氨基活性较低,需要更强烈的条件才能发生缩合反应。
通常需要使用催化剂,如酸性催化剂,以促进反应的进行。
醛或酮与氨的缩合:在这种情况下,氨作为氨基的供体,与醛或酮发生缩合反应。
由于氨的水溶性较高,反应通常在水溶液中进行。
醛或酮与肼的缩合:肼作为一种特殊的胺,可以与醛或酮发生缩合反应,生成含有两个氨基的席夫碱。
这种方法在合成具有特殊功能的席夫碱时非常有用。
席夫碱的合成方法多样,可以根据具体的需求选择合适的原料和反应条件。
由于席夫碱的结构多样性,通过改变原料和反应条件,可以合成出具有各种功能的席夫碱,为后续的金属配合物合成和生物活性研究提供了丰富的物质基础。
Hans Journal of Medicinal Chemistry 药物化学, 2019, 7(3), 31-37Published Online August 2019 in Hans. /journal/hjmcehttps:///10.12677/hjmce.2019.73006Review for Synthesis and Application ofSchiff Base and Its Metal ComplexesYuchan Fang, Qinghua Weng, Jie Kang, Zhizhong Han*School of Pharmacy, Fujian Medical University, Fuzhou FujianReceived: Jul. 15th, 2019; accepted: Aug. 5th, 2019; published: Aug. 12th, 2019AbstractSchiff base is a kind of organic compound containing imide or methimide characteristic group (-RC = N-), which is usually formed by condensation of active carbonyl group and amine compound through a series of reactions. These compounds have broad application prospects, such as medi-cine, chemistry, biology. In this work, the synthesis method and applications of schiff base and its metal complexes are reviewed, providing reference for relevant researchers.KeywordsSchiff Base, Metal Complexes, Synthesis Method, Application席夫碱及其金属配合物的合成与应用综述方玉婵,翁清花,康杰,韩志钟*福建医科大学药学院,福建福州收稿日期:2019年7月15日;录用日期:2019年8月5日;发布日期:2019年8月12日摘要席夫碱是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC = N-)的一类有机化合物,通常是由活性羰基与胺类化合物通过一系列的反应缩合而成的。
席夫碱金属配合物席夫碱金属配合物是一类具有重要应用价值的化合物,其结构特点和性质独特,因此备受研究者的关注。
本文将从席夫碱金属配合物的定义、结构特点、合成方法、应用价值等方面进行探讨。
一、席夫碱金属配合物的定义席夫碱金属配合物是指由席夫碱(Schiff base)和金属离子组成的化合物。
席夫碱是一类含有亚胺基(-C=N-)的有机化合物,其分子结构为R1R2C=NR3,其中R1、R2、R3为有机基团。
席夫碱与金属离子形成的配合物具有独特的结构和性质,广泛应用于催化、生物学、材料科学等领域。
二、席夫碱金属配合物的结构特点席夫碱金属配合物的结构特点主要包括以下几个方面:1. 席夫碱与金属离子之间形成的配位键通常为亚胺基上的氮原子与金属离子之间的配位键。
2. 席夫碱金属配合物的结构通常为八面体、四方体或六方体等。
3. 席夫碱金属配合物的结构中,金属离子通常处于高自旋状态。
4. 席夫碱金属配合物的结构中,席夫碱分子通常以双齿配位方式与金属离子配位。
三、席夫碱金属配合物的合成方法席夫碱金属配合物的合成方法主要包括以下几个步骤:1. 合成席夫碱。
将席夫碱的前体与适当的醛或酮反应,生成席夫碱。
2. 合成金属配合物。
将席夫碱与金属离子反应,生成席夫碱金属配合物。
3. 纯化和结晶。
将合成的席夫碱金属配合物进行纯化和结晶,得到纯净的化合物。
四、席夫碱金属配合物的应用价值席夫碱金属配合物具有广泛的应用价值,主要包括以下几个方面:1. 催化剂。
席夫碱金属配合物可以作为催化剂,用于有机合成反应、氧化反应等。
2. 生物学。
席夫碱金属配合物可以用于生物学研究,如荧光探针、抗菌剂等。
3. 材料科学。
席夫碱金属配合物可以用于材料科学研究,如光电材料、液晶材料等。
4. 医学。
席夫碱金属配合物可以用于医学研究,如抗癌药物、抗病毒药物等。
总之,席夫碱金属配合物是一类具有重要应用价值的化合物,其结构特点和性质独特,备受研究者的关注。
未来,随着科学技术的不断发展,席夫碱金属配合物的应用领域将会更加广泛。
钴(Ⅱ)Schiff碱配合物制备及其氧合性能
化学学院杨柘
摘要:本文陈述了一种新型钴(Ⅱ)Schiff碱配合物的制备,简要阐述了其紫外中的紫移和蓝移现象和红外中的一些特征峰,并同时测定了该配合物的氧合性能。
本文着重于配合物的制备,表征和配位氧的测定,而对于氧合作用的细致机理未能深入探究。
关键词:钴(Ⅱ)配合物,schiff碱,氧合作用
1.简介
具有载氧性能的Co(Ⅱ)Schiff碱配合物的研究是生物无机化学的一个重要内容,这是因为这类配合物具有类似于生物氧载体的性质。
为了弄清生物体内结构复杂的氧载体与氧分子相互作用的机理,特别是活性中心和氧的成键情况,人们除了直接用天然氧载体作为研究对象外,还合成了许多结构较简单的模型化合物(也称仿生氧载体)来进行研究。
1938年Tsumaki首次报道了能够可逆吸-脱附氧的氧载体Co(Ⅱ)(Salen)。
采用液相方法合成的Co(Ⅱ)(Salen)配合物在低温下有很好的氧合可逆性,早期的研究认为Co(Ⅱ)(Salen)形成了1:1超氧型配合物,后来的研究表明更趋向形成了2:1的μ-过氧型配合物,由于其应用的可能性,合成人工氧载体这一课题开始得到人们的广泛关注。
20世纪60年代后期,人们集中研究了钴的多胺配合物在水溶液中的氧合性质。
研究表明,多胺-钴配合物在水溶液中每2mol配合物吸收1mol氧气,形成双核过氧桥配合物。
同时Floriani和Calderazzo以及Basolo等人研究了水杨醛亚胺合钴及其衍生物的载氧能力,发现某些Schiff碱的配合物在非水溶剂中能够以1:1或1:2的比例吸附氧。
因氧合配合物中参与配位的分子氧的结合是可逆的,在受热等条件下分子氧可被释放出来,失氧后的配合物仍对分子氧有一定活性。
2. Co(Ⅱ)Schiff碱配合物的制备
2.1 N,N’-双(4-羟基-3-甲氧基苯亚甲基)三乙烯四胺(配体L)的合成
将香草醛20mmol溶于40ml乙酸乙酯中,三乙烯四胺10mmol溶于20ml相同溶剂中,在10℃电磁搅拌下,把三乙烯四胺的溶液缓慢加入到醛中,迅速产生浅黄色沉淀,30min滴完,再继续搅拌1h后将沉淀过滤,用乙醚洗涤数次,硅胶干燥,得到浅黄色固体粉末L1。
2.2 配合物的合成及其氧合
在手套操作箱中用玛瑙研钵将L 4 mmol和硝酸钴2 mmol充分研磨2 h一3 h得棕黄色粉末
配合物CoLNO3(1)。
将1转移至带有支管的小锥形瓶中,并用事先涂好凡士林的磨口塞封1:3,再迅速从手套箱中取出安装到事先充好氧的量气管上,记录管内氧气体积随时间的变化(记录吸氧曲线),体积不再变化时依次用去离子水和冷无水乙醇充分洗涤,在干燥器中于室温干燥得深棕黑色粉末氧合配合物CoLNO3 (1-O)。
以醋酸钴和氯化钴代替硝酸钴,用类似方法制备配合物CoLAc(2)和CoLCl (3)。
2.3 配位氧的测定
将装有l—O约1 mmol的圆底烧瓶、直形冷凝管、封口膜和皮筋准确称量,用电热套加热,缓慢升温至80℃。
保持1.5 h一2.0 h。
用封口膜和皮筋将冷凝管上口封住,冷却,放出冷凝管外管中的水,并用氮气吹干外管套中残留的水,将整套装置再次准确称量。
质量差值即为l-O 配位氧的质量。
用同样方法分别于100℃,120℃,140℃,160℃,180℃测定1-O配位氧的质量(放氧曲线)。
3.结果与讨论
3.1 氧合配合物的表征
3.1.1 电导率测定
1 mmol·L-1氧合配合物的DMF溶液,于25℃测定摩尔电导率。
1-OΛm为136.6,说明它是l:2型电解质。
3.1.2 波谱表征
UV谱图中203nm~207nm的吸收峰为芳香类化合物特有的K吸收带;273nm~277nm是苯环的B带吸收峰,特点是吸收强度大,相对于配体L,苯环的B带及K带略微发生了改变。
同时,300 nm~306nm可归属为甲亚胺n→*跃迁形成的吸收带,其特点是跃迁几率小,吸收强度弱,相对于配体L发生了不同程度的紫移,这是因为当配体C=N的N原子与钴离子形成配合物后,破坏了分子中原有的长共轭体系,使共轭体系缩短,从而使甲亚胺的吸收峰发生紫移,说明配体与钴离子发生了配位反应。
此外,配体是以中性分子方式以N原子参加配位,因此在氧合配合物的IR谱图中,C=N双键的伸缩振动频率比相应配体上升了10cm-左右,有不同程度蓝移,在3100cm-~3300cm-出现了强而宽的吸收峰,为分子问水的缔合羟基峰,说明配合物中含有水。
同时,相对于配体,在配合物中出现了新的l100cm-左右中等强度的吸收带,这是1:l氧合配合物超氧离子O2-的O 一O特征伸缩振动频带,在500cm-~570cm-以及600cm-~630cm-的吸收带各为Co-N与CO-O 的伸缩振动频带,而在配体的IR谱图中未见此区域内有吸收峰,说明Co与N,O发生了配位反应。
3.1.3 热重分析
其热分析实测值与理论值基本吻合,验证了元素分析的结果。
3.2 配合物的氧合性能
液相合成的类似钴配合物(1mol)通常能吸收O20.5mol,而l(1 m01)却可以吸收O22mol,通过
热重法测定氧合配合物(1mol)的配位氧为1mol,即仅有021 mol用来与Co(Ⅱ)配位形成l:1超氧配合物,另外02l mol可能是配合物中席夫碱配体被活化氧氧化所消耗。
不同合成方法导致氧合性能差异的原因是反应的微环境不同,可能是在液相中反应受热力学控制,而低温固相反应往往受动力学和拓扑化学原理控制。
4.总结
固相反应合成的配合物均能与氧发生氧合反应,但不同Co(Ⅱ)盐生成的配合物氧合性能却有差异。
Calvin等在研究水杨醛席夫碱型氧载体时发现,固态氧载体的载氧能力在很大程度上取决于配合物的品格形式。
在固相反应中,所用Co(Ⅱ)盐不同,晶格形式不同,当有机配体以分子形式进入固态金属盐发生配位、成核过程时,配合物晶格形态会受金属盐的晶格影响而生成不同晶形的配合物,对氧气分子的扩散进人影响也不同,很大程度上影响了它的氧合性能。
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