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质谱定性分析及图谱解析

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(完整版)质谱分析图谱解析

(完整版)质谱分析图谱解析
※ 查表法 Beynon and Lederbey 制作了高分辨质谱法数据表， 可查出对应于某精确质量的分子式。
※ 计算机处理
3.3 有机质谱中的反应及其机理
M+ e
50-70 eV
+. M
+
2e
-. M
+
小于1%
+.
A +. + 中性分子或碎片
M
B + + R
A +.
B+
M+·→ A+·, B+, C +·, D+ ……
y = 154 32 12×8=26 不合理 设w=1 则 y = 154 321612×8=10
分子式为C8H10OS
查Beynon表法
C H N O m/z M+1 M+2 理论计算值，会出现不符合N律和不符合DBE的一般规律。
高分辨质谱法
精确质量，与分辨率有关 ※ 试误法
精确质量的尾数=0.007825y+0.003074z-0.005085w
DBE: Double Bond Equivalents UN: Unsaturated Number
计算式为:
=C+1－H/2
C—C原子数
H—H原子数
i) 分子中含有卤素原子(X)时,它的作用等价于氢原子;
ii) 二价原子数目不直接进入计算式;
iii) 化合物中若含有一个三价N原子,它相应的化合物比链状烷烃多3个H.
H2C OC2H5
例：① 烯：
R HH
C
CH2
H2C C
C R'
H2
② 酯：

质谱的图谱分析与介绍

质谱的图谱分析与介绍

若分子中含C9，则其余元素的原子量总和为132-12×9=24。由N、O、H原子量推导出可能 的分子式1. C9H24 2.C9H10N 3. C9H8O
1.不符合价键理论2.不符合氮规则3.合理的分子式
6. 计算化合物的不饱和度 (r+dB)---环加双键数 不饱和度表示有机化合物的不饱和程度，计算不饱和度有助于判断化合物的结构。
离子流强度有两种不同的表示方法:
（1）绝对强度
是将所有离子峰的离子流强度相加作为总离子流，用各离子峰的离子强度除以总离子流， 得出各离子流占总离子流的百分数
（2）相对强度
以质谱峰中最强峰作为100％，称为基峰（该离子的丰度最大、最稳定），然后用各种峰的 离子流强度除以基峰的离子流强度，所得的百分数就是相对强度。
子找子离子，或由子离子找母离子来确定离子间的亲缘关系。
质量分析离子动能谱（MIKES）：反置（VBE）双聚焦系统第二无场所加速电压V和磁 场B固定不变，仅扫描静电场电压，由母找子
B/E联动扫描：第一无场所加速电压固定不变，B/E比值为常数联动扫描，由母找子 B2/E联动扫描：第一无场所由子找母，加速电压固定不变，B/E比值为常数联动扫描。 串联质谱法实现产物离子检测。
2．离子特征丢失与化合物的类型
质谱高质量端离子峰是由分子离子失去碎片形成的。从分子离子失去的碎片，可以确定化合 物中含有哪些取代基
M-1 -H 醛类（一些醚类和胺类）
M-15 -CH3 甲基取代
M-18 -H2O 醇类
M-28 -C2H4, CO, N2 失C2H4(McLafferty重排)，失CO（从酯环酮脱下） M-29 -CHO, -C2H5 醛类、乙基取代物 M-34 -H2S 硫醇
分子中既没有杂原子又没有双键，其正电荷位置一般在分支碳原子上。如果电荷位置不确 定，或不需要确定电荷的位置，可在分子式的右上角标："┒+"，例如CH3COOC2H5┒+。

质谱的原理和图谱的分析

质谱的原理和图谱的分析
适用于难汽化、热不稳定的样品. 如: 糖类. FI、FD分子离子峰较强，碎片离子峰较少。
(4)快原子轰击(fast atom bombardment, FAB) 用高能量的快速Ar原子束轰击样品分子(用液体基质负载样品并涂敷在靶上，常用基质有甘油、间硝基苄醇、二乙醇胺等),使之离子化。 FAB灵敏度高，适用于对热不稳定、极性强的分子，如肽、蛋白质、金属有机物等。 样品分子常以质子化的[M+H]+离子出现 基质分子会产生干扰峰。
◎分子中含1Cl 和1Br (a1+b1) (a2+b2), M : M+2 : M+4≈3 : 4 : 1 (3a+b)(a+b)=3a2+4ab+b2
查Beynon表法
C H N O m/z M+1 M+2
从离子源出口到达检测器之前裂解并被记录的离子称亚稳离子，其动能小于离子源生成的离子，以低强度于表观质量m*（跨2～3质量单位）处记录下来，其m/z一般不为整数。 m*=m22/m1
01
在质谱中，m*可提供前体离子和子离子之间的关系。
02
离子在离子源的运动时间约106s数量级, 寿命小于 106s的离子在离子源内进一步裂解。离子从离子源到达检测器的时间约为105s数量级，离子寿命大于105s，足以到达检测器。寿命在106s到 105s的离子可产生亚稳离子。
（2）同位素离子
含有同位素的离子称为同位素离子。 与同位素离子相对应的峰称为同位素离子峰。
分子离子在电离室中进一步发生键断裂生成的离子。
经重排裂解产生的离子称为重排离子。 其结构并非原来分子的结构单元。
02
（5）母离子与子离子
任何一个离子（分子离子或碎片离子）进一步裂解生成质荷比较小的离子。 前者称为母离子，后者称为子离子。

质谱与图谱解析

质谱与图谱解析
质谱与图谱解析
（1） 电子电离源(electron ionization EI)
动画
图4-6电子电离源原理图
质谱与图谱解析
EI是质谱中最常用的离子源，电子能量一般为70eV，大 多数有机化合物的电离电位7~15eV，多数分子离子进一 步裂解产生碎片离子。
样品分子形成离子的四种途径： • 样品分子被打掉一个电子形成分子离子（同位素离子）。 • 分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。 • 分子离子发生结构重排形成重排离子。 • 通过分子离子反应生成加合离子。 特点： ❖ 碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库； ❖ 主要用于挥发性样品的电离，不能汽化的样品不能分析； ❖ 稳定性不高的样品得不到分子离子；
质谱法的主要作用是： （1）准确测定物质的分子量 （2）根据碎片特征进行化合物的结构分析
分析时，首先将分子离子化，然后利用离子在电场或 磁场中运动的性质，把离子按质核比大小排列成谱， 此即为质谱。
质谱与图谱解析
第二节 质谱分析的原理与仪器 4.2.1 质谱分析的过程与原理
图4-1 MS分析过程示意图
质谱与图谱解析
（4）电喷雾源(electronspray ionization ESI)
动画
图4-8 电喷雾电 离原理图
❖ 多层套管组成的电喷雾喷咀，最内层是液相色谱流出 物，外层是喷射气（氮气），使喷出的液体容易分散 成微滴。
❖ 喷嘴斜前方有一个补助气喷咀，使微滴的溶剂快速蒸 发，表面电荷密度逐渐增大，到某个临界值时，离子 从表面蒸发出来。
图453环己酮的质谱图芳香酮经断裂失去烷基生成c离子mz105再进一步失去co生成c离子mz77图454苯乙酮的质谱图大的烷基与芳香酮的羰基相连也会发生mclafferty重排得到碎片离子mz120进一步经断裂失去烷基生成离子mz105459通常仍能观察到甲酯的分子离子峰但强度较弱

质谱的图谱分析

质谱的图谱分析
r+dB= (2x+2-y+z )/2 x= C ,Si ， y= H ,F, Cl, Br, I ， z= N, P
100
79
100
127
100
A+1
质量
%
A+2
质量
%
2
0.015
13
1.1
15
0.37
17
0.04
18
0.20
29
5.1
30
3.4
33
0.80
34
4.4
37
32.5
81
98
精选可编辑ppt
元素类型
A A+1 A+1 A+2
A A+2
A A+2 A+2 A+2
A
22
同位素离子的丰度是与组成该离子的元素种类及原子数目 有关的。所以可通过测定同位素离子峰与分子离子峰的相 对强度来推算分子离子的元素组成。
谱图中有较多的碎片离子，能提供丰富的结构信息。 灵敏度高，能检测纳克级样品。 重复性好。相对于其他电离技术，EI的重复性最好。
EI法的缺点：
70eV的轰击电子能量较高，使某些化合物的分子离子检测 不到，造成分子量测定的困难。
EI法要求样品先气化然后才能电离，受热易分解，或者是 不能气化的物质都不适宜用电子轰击法电离。
精选可编辑ppt
19
（M子*离离子子的）表离观子质间量有数下值列与关m系1（: 母离子）和m2
M*=m22/m1 满足上式证明m2离子是直接由m1离子产生的。 由于M*的测量精度较差，所以在实际的亚稳离子 的测量中，往往是设计一些方法直接由母离子找 子离子，或由子离子找母离子来确定离子间的亲 缘关系。

质谱谱图解析

质谱谱图解析

小结
1.M+峰较强的分子结构：芳烃、苯酚、芳基烷基醇、芳 基烷基醚、醛、酮、芳杂环、芳香一元羧酸及其酯、 芳香胺天脂环胺、芳香族胺、芳族硝基物脂肪族硫醚 等。
2.M+峰较弱的分子结构：脂肪族卤化物、酰胺、脂肪胺、 羧酸、酯、醚、伯、肿醇、烯、直链烷烃等。
3.不易观察到M+峰的分子结构：脂肪族硝基物、腈类、 不饱和脂肪醚、叔醇、支链烷烃等。
八、酰胺类化合物
1）分子离子峰较强。 2） α 裂解； γ-氢重排
九、 氨基酸与氨基酸酯
小结：
羰基化合物中 各类化合物的 麦氏重排峰
醛、酮：58+14 n 酯： 74+14 n 酸： 60+14 n 酰胺： 59+14 n
十、双取代芳环的邻位效应
芳环的邻位取代基间容易形成六元环过渡态，发生氢 的重排裂解，该效应称为邻位效应（ortho effect）， 通式：
5914质谱图中低荷质比区出现mz314559等含氧碎片峰高质荷比区出现m3峰可能为醇类化合物的m15及m18可能为甲基仲醇不排除m15丢失的可能性这可由mz3145峰的相对强度来判断
有机波谱分析
2.4 各类有机化合物的质谱
一、碳氢化合物的质谱图 1. 直链烷烃
饱和烃类：对直链烷烃分子离子，先通 过半异裂失去一个烷基游离基，形成正 离子，后连续失去28个质量单位。 （CH2=CH2）
卓翁离子可进一步裂解生成环戊二烯(m/z = 65)及 环丙烯离子(m/z = 29)。
2．麦氏重排．(如有—H存在)—具有氢的烷基取代
苯，能发生麦氏重排裂解，产生m/z 92（C7H8+·）的 重排离子(奇电子离子峰),进一步裂解，产生m/z 78

质谱定性分析及图谱解析


可编辑课件PPT
5
MS
分子离子稳定性的顺序为：
芳香环＞共轭烯烃＞脂环 化合物＞直链的烷烃类＞硫醇 ＞酮＞胺＞酯＞醚＞分支较多 的烷烃类＞醇。
可编辑课件PPT
6
MS
（2）分子离子峰质量数的规律（氮规 则）：由C、H、O组成的有机化合物， 分子离子峰的质量一定是偶数。而由C、 H、O、N组成的化合物，含奇数个N， 分子离子峰的质量是奇数，含偶数个N， 分子离子峰的质量则是偶数。这一规 律称为氮规则。凡不符合氮规则者，
过一系列静电透镜聚集成束，并加速
到质量分析器中去。
可编辑课件PPT
15
图8-11 3,3-二甲基戊烷的质谱图
可编辑课件PPT
16
MS
在场致电离的质谱图上，分子离
子峰很清楚，碎片峰则较弱，这对
相对分子质量测定是很有利的，但
缺乏分子结构信息。为了弥补这个
缺点，可以使用复合离子源，例如
电子轰击-场致电离复合源，电子轰
最接近的是第5式（C9H10O2）， 这 个 式 子 的 M+2 也 与 0.9 很 接 近 ，
因此分子式应为可编辑课C件P9PTH10O2。
23
MS
8.4.3 根据裂解模型鉴定化合物和确定结构
各种化合物在一定能量的离子源中是按照 一定的规律进行裂解而形成各种碎片离子的， 因而所得到的质谱图也呈现一定的规律。所 以根据裂解后形成各种离子峰就可以鉴定物 质的组成及结构。
MS
8.4 质谱定性分析及图谱解析
通过质谱图中分子离子峰和碎 片离子峰的解析可提供许多有 关分子结构的信息，因而定性 能力强是质谱分析的重要特点。
可编辑课件PPT
1
MS
8.4.1 相对分子质量的测定

质谱的原理和图谱的分析

MALDI适用于生物大 分子，如肽类，核酸类化合
脉冲式激光
物。可得到分子离子峰，无
明显碎片峰。此电离方式特 别适合于飞行时间质谱计。
5、质谱图的组成
质谱图由横坐标、纵坐标和棒线组成。
横坐标标明离子质荷比（m/z）的数值，纵坐标标明各峰
的相对强度，棒线代表质荷比的离子。图谱中最强的一
个峰称为基峰，将它的强度定为100。
RI(M+1) / RI(M) ×100 = 1.1x + 0.37z ( 2H 0.016,
17O
0.04忽略 )
RI(M+2) / RI(M) ×100 = (1.1x）2 / 200 + 0.2w
■
含硫的样品
32S
: 33S : 34S = 100 : 0.8 :4.4
RI(M+1) / RI(M) ×100 = 1.1x + 0.37z+ 0.8S
• 过剩的能量使分子离子进一步裂解
• 有些化合物的分子离子不出现或很弱
（2） 化学电离（chemical ionization, CI）
高能电子束与小分子反应气(如甲烷、丙烷等）作 用，使其电离生成初级离子，初级离子再与样品分 子反应得到准分子离子。 以CH4为例: CH4 + e → CH4+. + 2e CH4+. + CH4 → CH5+ + CH3+ + CH5 . + CH3. R+. + R → RH+ + (R-H) . + RH . + (R-H)+
当化合物含奇数个氮时，该化合物分子量为奇数。
（2）分子离子峰的相对强度（RI）

第十四章质谱分析法


无机质谱仪
① 火花源双聚焦质谱仪。 ②感应耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。 ③二次离子质谱仪（SIMS） 同位素质谱仪。 气体分析质谱仪。主要有呼气质谱仪，氦质 谱检漏仪等。

22


从质谱仪所用的质量分析器的不同，把质谱仪分为 双聚焦质谱仪，四极杆质谱仪，飞行时间质谱仪， 离子阱质谱仪，傅立叶变换质谱仪等。 质谱分析法主要是通过对样品的离子的质荷比的分 析而实现对样品进行定性和定量的一种方法。因此， 质谱仪都必须有电离装置把样品电离为离子，有质 量分析装置把不同质荷比的离子分开,经检测器检测 之后可以得到样品的质谱图，由于有机样品,无机样 品和同位素样品等具有不同形态、性质和不同的分 析要求,所以，所用的电离装置、质量分析装置和检 测装置有所不同。但是，不管是哪种类型的质谱仪， 其基本组成是相同的。都包括真空系统、进样系统、 离子源、质量分析器、离子检测器及计算机自动控 23 制和数据处理系统。


离子源的作用使样品离子化，并使离子汇聚成具 有一定形状和能量的离子束。它是质谱仪的心脏。 离子源的结构和性质对质谱仪的分辨率、灵敏度 影响很大 使物质电离的方法很多： 电子轰击，化学电离、火花电离、ICP离子源等。
有机物分析 无机物分析
最常用的是电子轰击离子源
35
将引入的样品转化成为碎片离子的装置。根据样品
M
M e M 2e
M—分子




M —分子离子 M + 表示正离子，·表示不成对的单电子
化学键可以断裂，形成碎片离子，其进一 步断裂，形成各种质荷比不同的离子
17

各种正离子受到800~8000V的高压电场加 速，加速后的动能等于离子的位能

质谱定性分析及图谱解析


实验步骤与操作
1. 样品准备
选择合适的溶剂将待测样品溶解，并调整至适当的浓度 。
2. 质谱仪调试
打开质谱仪，调整仪器参数，如离子源电压、质量分析 器参数等，以确保仪器处于最佳工作状态。
3. 样品进样
将准备好的样品通过进样系统注入到离子源中。
4. 质谱图获取
启动数据采集系统，记录质谱图。根据需要，可以选择 不同的扫描范围和扫描速度。
峰检测与识别
利用算法对预处理后的数据进行峰检测，识别出质谱图中 的各个峰，并记录其质荷比（m/z）和强度信息。
峰对齐与校正
对多个样本的质谱数据进行峰对齐操作，确保相同物质在 不同样本中的峰能够对应起来。同时，进行峰校正，消除 由于仪器误差等因素引起的峰偏移。
峰匹配与注释
将检测到的峰与已知的化合物数据库进行匹配，对峰进行 注释，明确各个峰所代表的化合物。
重金属污染物检测
通过质谱技术可以准确地检测环境中的重金属污染 物，如铅、汞、镉等，为环境治理提供依据。
大气颗粒物分析
质谱技术可用于分析大气颗粒物的化学组成 和来源，为大气污染防控提供科学支持。
食品安全检测中的应用
农药残留检测
质谱技术可用于检测食品中的农药残留，保障食品的 安全性和消费者的健康。
食品添加剂检测
质谱定性分析及图谱解析
汇报人：文小库
2024-01-20
CONTENTS
• 质谱技术概述 • 质谱定性分析方法 • 图谱解析方法 • 质谱定性分析实验设计 • 质谱定性分析数据处理与结果
展示 • 质谱定性分析应用实例
01
质谱技术概述
质谱技术原理
离子化过程
将待测样品转化为气态离 子，常见的方法有电子轰
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MS
（4）M + 1峰：某些化合物（如醚、 酯、胺、酰胺等）形成的分子离子不 稳定，分子离子峰很小，甚至不出现； 但M+1峰却相当大。这是由于分子离 子在离子源中捕获一个H而形成的，
例如，
MS
（5）M - 1峰：有些化合物没有 分子离子峰，但M-1峰却较大， 醛就是一个典型的例子，这是
由于发生如下的裂解而形成的，
MS
此化合物的相对分子质量是偶 数，根据前述氮规则，可以排 除上列第2、4、6三个式子，剩 下四个分子式中，M+1与9.9％ 最接近的是第5式（C9H10O2 ）， 这个式子的M+2也与0.9很接近， 因此分子式应为C9H10O2。
MS
8.4.3 根据裂解模型鉴定化合物和确定结构
各种化合物在一定能量的离子源中是按照 因而所得到的质谱图也呈现一定的规律。所 以根据裂解后形成各种离子峰就可以鉴定物 质的组成及结构。 同时应注意，同一种化合物在不同的质谱
MS
（2）分子离子峰质量数的规律（氮规 则）：由C、H、O组成的有机化合物， 分子离子峰的质量一定是偶数。而由C、 H、O、N组成的化合物，含奇数个N， 分子离子峰的质量是奇数，含偶数个N， 分子离子峰的质量则是偶数。这一规 律称为氮规则。凡不符合氮规则者， 就不是分子离子峰。
MS
（3）分子离子峰与邻近峰的质量差是否 合理。如有不合理的碎片峰，就不是分 子离子峰。例如分子离子不可能裂解出 两个以上的氢原子和小于一个甲基的基 团，故分子离子峰的左面，不可能出现 比分子离子的质量小3-14个质量单位的 峰；若出现质量差15或18，这是由于裂 解出-CH3 或一分子水，因此这些质量差 都是合理的。
（3）组分的灵敏度具有一定的重现性(要求1％)；
（4）每种组分对峰的贡献具有线性加和性；
MS
对于个组分的混合物：
i11 p1 i12 p2 i1n pn I1 i21 p1 i22 p2 i2 n pn I 2 im1 p1 im 2 p2 imn pn I m
M/z=57: 的碎片离子峰丰度很高，是 标准峰，表示这个碎片离子很稳定， 也表示这个碎片和分子的其余部分是 比较容易断裂的。这个碎片离子很可
能是C(CH3) 3。
MS
这个断裂过程可以表示如下：
脱-CH3 断裂-CO 未知物 碎片离子 -C(CH3)3
因而这个未知酮的结构式很可能是 CH3—CO—C(CH3)3 。 为 了 确 证 这 个 结 构式，还可以采用其它分析手段，例如 红外光谱、核磁共振等进行验证。
质谱法具有灵敏度高、定性能力强等 特点，但进样要纯，才能发挥其特长， 另一方面，进行定量分析又较复杂； 气相色谱法则具有分离效率高、定量 分析简便的特点，但定性能力却较差。 因此这两种方法若能联用，可以相互
取长补短。
天然丰度，因此不同的分子式，
不同。
MS
若以质谱法测定分子离子峰及 其分子离子的同位素峰（M+1， M+2 ） 的 相 对 强 度 ， 就 能 根 据
M+1/M 和 M+2/M 的 百 分 比 确 定 分
子式。为此，J. H. Beynon等计算 了含碳、氢、氧的各种组合的质 量和同位素丰度比。
MS
MS
关键是分子离子峰的判断，因为 在质谱中最高质荷比的离子峰不一 定是分子离子峰，这是由于存在同 位素和分子离子反应[如式（8-4） 所示]等原因，可能出现M+1或M+2峰； 另一方面，若分子离子不稳定，有 时甚至不出现分子离子峰。
MS
因此，在判断分子离子峰时可 参考以下几个方面的规律和经 验方法：
MS
因此在判断分子离子 峰时，应注意形成M+1 或M-1峰的可能性。
MS
（6）降低电子轰击源的能量，观察质 谱峰的变化：在不能确定分子离子峰 时，可以逐渐降低电子流的能量；使 分子离子的裂解减少。这时所有碎片 离子峰的强度都会减小，但分子高子 峰的相对强度会增加。仔细观察质荷 比最大的峰是否在所有的峰中最后消 失。最后消失的峰即为分子离子峰。
例如，某化合物，根据其质谱 图，已知其相对分子质量为150， 由质谱测定，m/z150、151和152 的 强 度 比 为 M(150)=100% ， M+1(151)=9.9% ， M+2(152)=0.9% ， 试确定此化合物的分子式。
MS
从 M+2/M=0.9% 可 见 ， 该 化 合 物不含S，Br或C1。在Beynon的 表中相对分子质量为150的分子 式共29个，其中（M+2）/ M 的 百分比为9~11的分子式有如下7 个：
MS
有机化合物的质谱分析，最常应
用电子轰击源作离子源，但在应用这 种离子源时，有的化合物仅出现很弱
的，有时甚至不出现分子离子分子峰，
这样就使质谱失去一个很重要的作用。
为了得到分子离子峰，可以改用其它
一些离子源，如场致电离源、化学电
离源等。
图8-10 场致电离示意图
MS
在相距很近（d＜1mm＝的阳极和 阴极之间，施加7000～10000V的稳定 直流电压，在阳极的尖端（曲率半径） 附近产生107～108的强电场，依靠这个 电场把尖端附近纳米处的分子中的电 子拉出来，使之形成正离子，然后通 过一系列静电透镜聚集成束，并加速 到质量分析器中去。
MS
（1）分子离子稳定性的一般规律：
分子离子的稳定性与分子结构有关。 碳数较多、碳链较长（也有例外） 和有支链的分子，分裂几率较高， 其 分子离子的稳定性低； 而具 有 键的芳香族化合物和共轭烯烃分子， 分子离子稳定，分子离子峰大。
MS
分子离子稳定性的顺序为： 芳香环＞共轭烯烃＞脂环 化合物＞直链的烷烃类＞硫醇 ＞酮＞胺＞酯＞醚＞分支较多 的烷烃类＞醇。
MS
分子式 （1）C7H10N4
M+1 9.25
M+2 0.38
（2）C8H8NO2
（3）C8H10N2O （4）C8H12N3 （5）C9H10O2 （6）C9H12NO （7）C9H14N2
9.23
9.61 9.98 9.96 10.34 10.71
0.78
0.61 0.45 0.84 0.68 0.52
MS
8.4 质谱定性分析及图谱解析 通过质谱图中分子离子峰和 碎片离子峰的解析可提供许多 有关分子结构的信息，因而定 性能力强是质谱分析的重要特 点。
MS
8.4.1 相对分子质量的测定
从分子离子峰可以准确地测定该 物质的相对分子质量，这是质谱分 析的独特优点，它比经典的相对分 子质量测定方法(如冰点下降法，沸 点上升法，渗透压力测定等)快而准 确，且所需试样量少(一般0.1mg)。
MS
式中：
Im — 在混合物的质谱图上于质量 m处的峰高(离子流)；
imn — 组分n在质量m处的离子流， Pn — 混合物中组分n的分压强。
MS
故以纯物质校正， imn ， Pn 测 得未知混合物Im ，通过解上 述多元一次联立方程组即可 求出各组分的含量。
MS
8.6 气相色谱-质谱联用技术
一定的规律进行裂解而形成各种碎片离子的，
仪中就可能得到不同的质谱图。
MS
例如有一未知物，经初步鉴 定是一种酮，它的质谱图如图812所示，图中分子离子质荷比 为100。因而这个化合物的相对 分子质量M为100。
图8-12 一未知物的质谱图
MS
m/z=85: 脱落 -CH3（质量15） M/z=57: 脱落 -C=O（质量28）
MS
图中质荷比为41和39的两个质 谱峰，则可认为是碎片离子进 一步重排和断裂后所生成的碎 片离子峰，这些重排和断裂过 程可质谱法进行定量分析时，应满足一些必要的条件， 例如： （1）组分中至少有一个与其它组分有显著不同的 峰； （2）各组分的裂解模型具有重现性；
图8-11 3,3-二甲基戊烷的质谱图
MS
在场致电离的质谱图上，分子离
子峰很清楚，碎片峰则较弱，这对 相对分子质量测定是很有利的，但
缺乏分子结构信息。为了弥补这个
缺点，可以使用复合离子源，例如 电子轰击-场致电离复合源，电子轰
击-化学电离复合源等。
MS
8.4.2 分子式的确定
各元素具有一定的同位素 其M+1/M和M+2/M的百分比都将