《土壤及灌溉水二氯喹啉酸除草剂残留量的测定高效液相色

高效液相色谱法测定蔬菜中四种农药的残留量张玉芬1 ,齐景凯2 ,韩娜仁花1 ,何瑞玲3( 11内蒙古民族大学分析测试中心,内蒙古通辽028043;21内蒙古民族大学生命科学学院,内蒙古通辽028043;31内蒙古民族大学医学院,内蒙古通辽028043 )摘要:利用高效液相色谱同时测定了蔬菜中痕量灭多威、水胺硫磷、2 , 4 -滴和噻嗪酮的残留量。

采用超声波辅助提取样品,提取液在XDB - C18柱上分离, 以70 %甲醇+ 30 %水为流动相,以保留时间定性确证,峰面积外标法进行定量。

结果表明, 4种农药的浓度与其峰面积在50～350μg /L 的范围内呈良好的线性关系, 检出限为010028～0102μg / g,样品的加标平均回收率为96133 %～105124 % ,相对标准偏差2113 %～4182 %。

此方法简便、快速、灵敏,适用于蔬菜中农药的多残留分析。

关键词:高效液相色谱法,蔬菜,农药残留A na ly s is o f fo u r k i n d s o f p e s tic id e s in ve g e ta b leb y h ig h p e rfo r m a nc e liqu id c h rom a to g rap h yZHA NG Y u- fen1 , Q I J i n g- ka i2, HA N NA Ren -hua2 , HE Ru i- l i n g3( 11A n a l ysis Cen t e r of Inne r M ong o l ia U n i ve r sity of N a t iona l itie s, Tongliao 028043 , Ch i na;21L ife Sc i ence Co l lege of I nne r M ong o l ia U n i ve r sity of N a t i o na l itie s1, Tongliao 028043 , Ch i na;31M ed i ca l Co l lege of Inne r M ong o l ia U n i ve r sity of N a t iona l itie s, Tongliao 028043 , Ch i na)A b s tra c t: A h ig h p e r fo r m a n c e liq u id c h r om a to g ra p h y m e th o d fo r th e d e te r m in a ti o n o f m e th o m y l, is o c a rb o p h o s, 2, 4 - D a n d b up r o f e z i n in ve g e ta b le w a s d e ve lop e d1Th e s am p le s w e re e x tra c te d w ith a c e to n e u s i n g u l t ra s o u n d a s s is te d e x t ra c ti o n1C h r o m a to g ra p h ic s e p a ra ti o n w a s p e rfo r m e d o n a XDB - C18 c o lu m n u s in g70 % m e th a n o l + 30 % w a te r a s liq u id p h a g e 1Th e re s u l t s d em o n s tra te d th a t th e lin e a r r a n g e s ra n g e d from 50μg /L to 350μg /L a n dd e te c tio n l i m its ra n g e d fro m 010028μg / g to 0102μg / g1 Th e a ve r a g e re c o ve r y ra te fo r fo u r a n a l y tic a l p e s ti c i d e s r a n g e d fro m 96133 % to 105124 % w ith re la tive s ta n d a rd d e v i a ti o n ra n g e d fro m 2113 % to 4182 % 1Th e m e th o d w a s s i m p le , ra p id , a c c u r a te a n d s u ita b le fo r s i m u lta n e o u s d e te r m in a tio n o f th e s e p e s tic id e s i n ve g e ta b le s 1Ke y w o rd s: h ig h p e rfo r m a n c e liq u id c h r om a to g ra p h y; ve g e ta b le; p e s ti c id e re s id u e中图分类号: TS20715 + 3 文献标识码: A 文章编号: 1002 - 0306 ( 2008 )011 - 0264 - 03长期大量地使用农药,在得到效益的同时,也产生了广泛的副作用。

高效液相色谱法测定土壤中的二氯喹啉酸陈虹;钟明;唐昊冶;韩勇;靳伟【摘要】Quinclorac is an effective herbicide commonly used in rice plantation. But Quinclorac residue in soil probably brings teratogenesis to some Quinclorac sensitive rotation crops, like Solanaceae plants, Leguminosae emblements. So the residue in soil should be accurately detected. Quinclorac residue in soil sample was extracted on a to-and-fro shaker for 2 hours with 50 ml extractant, which was the mixture of methanol and 0.05 mol/L borax solution (pH = 10) at the ration of 9︰1 (v/v). The extracts was centrifuged and subsequently filtered. 25 ml filtrate was concentrated to about 1 ml and then diluted to 2 ml with methanol for high performance liquid chromatography (HPLC) determination. Content of Quinclorac in extracts was calculated according to external standard method by HPLC under optimized condition. Briefly, 1.0 ml/min methanol: 1% (v/v) acetic acid solution (55︰45,v/v) was selected as mobile phase to elute the target compound for ultraviolet (UV) detection at 238 nm wavelength. The Quinclorac detection limit of this method was 0.012 mg/kg; the recovery rates of different type soil samples lingered in the scope of 74.9% – 98.8% with precision being 6.0% (n=6). All demonstrate that the method meets the requirements of organic analysis. The method is relatively simple and easy to operate. As well as it can be used to analyze the low concentration of Quinclorac residue in soil sample.%用50 ml甲醇︰0.05 mol/L硼砂溶液(pH =10)(9︰1，v/v)作为提取剂对20 g(或适量)土壤样品中残留的二氯喹啉酸振荡提取2 h，离心过滤后分取滤液25 ml浓缩，甲醇定容至2 ml，再用滤膜过滤后待测定；高效液相色谱仪(HPLC)以1.0 ml/min的甲醇︰1%乙酸水溶液(55︰45，V/V)为流动相，柱温45℃，在238 nm的紫外光波长下进行二氯喹啉酸的外标法定量。

采用高效液相色谱法准确测定粮油产品中农药残留量作者：黄俊杰来源：《中国食品》2020年第15期控制农产品中农药残留量的关键之一就是对农药残留量进行及时、准确的分析检测，以监控农药的合理使用，同时杜绝农药残留超标的产品上市销售。

农药残留检测一直是国内外食品安全领域研究和发展的重点，目前常用的检测方法主要有薄层色谱法、色谱-质谱联用法等。

薄层色谱法是一种经典传统的分析方法，具有一定的优越性，但精确度低、操作过程复杂，应用受到限制。

虽然色谱和质谱联用技术具有灵敏度高、准确可靠的特点，但由于设备价格昂贵，对检测样品要求较高，也使该方法的应用受到了限制。

本文采取高效液相色谱法来测定农药成分残留量，该法操作简单，省时省力，节约成本，分析结果准确可靠，杂质与产品分离度高，从而达到节约成本、质量可控的目的。

一、材料与方法1.仪器。

国产安捷伦1260系列液相色谱仪，色谱柱为安捷伦XDB-C18反相色谱柱，30mm×150mm，颗粒直径3.5μm（或其他同等分析效果的色谱柱），检测器为996全波长可见-紫外检测器。

2.材料与试剂。

（1）粮油产品购买于大型超市。

（2）乙腈为色谱纯，磷酸为分析纯，均购自于上海艾锐化工有限公司。

（3）乐果、水胺硫磷、甲基对硫磷三种有机磷农药来源于农药监测所。

3.色谱条件。

（1）固定相的选择：十八烷基硅烷键合硅胶。

（2）流动相的选择：根据尝试流动相的不同配比，由溶液A和溶液B组成，溶液A为体积浓度为0.01mol/L的磷酸水溶液，溶剂B为乙腈。

（3）柱温的选择：色谱柱温度对保留时间有较大影响，最终将柱温设定为40℃。

（4）紫外检测波长的选择：根据液相测试，最终波长设定为226nm。

（5）流速的选择：在色谱条件中流速是一个重要因素，最终将流速设定为0.5mL/ min。

（6）进样体积的选择：进样体积设定为5μL。

（7）洗脱梯度的选择：以流动相中磷酸水溶液的体积溶度为准，采用流动相对样品进行梯度洗脱，洗脱时间设定为45min，全部检测在45min内完成。

收稿日期:2006-06-02 修回日期:2006-10-08通讯联系人:杨　红,女,博士,教授,研究方向:农药合成和农药残留与环境毒理.第23卷第4期V ol .23　N o .4分析科学学报JO U RN A L O F A N A L YT ICA L SCIEN CE 2007年8月A ug .2007文章编号:1006-6144(2007)04-0397-04环境中除草剂扑草净残留分析方法的研究曹　军,尹小乐,布文安,陈　峰,杨　红＊(南京农业大学理学院,南京210095)摘　要:建立了高效液相色谱(H PLC )法测定环境中土壤、水和小麦中除草剂扑草净残留量的分析方法。

采用丙酮超声提取,硅胶柱层析净化,测定土壤中扑草净残留量;水样直接用LC -18固相萃取小柱分离、净化和富集;采用超声提取,甲醇∶水=1∶1(V /V )为提取剂,LC -18固相萃取小柱分离、净化,测定小麦样品中扑草净的残留。

结果表明:H PLC 法检测扑草净的线性范围为0.5～16mg ·L -1,相关系数R 2=0.9999,方法的检出限为0.0125mg ·L-1。

土壤的加标回收率为88.2%～102.4%,相对标准偏差为6.3%～6.4%;水样的加标回收率为81.7%～102.5%,相对标准偏差为4.5%～4.6%;小麦的加标回收率为88.4%～101.7%,相对标准偏差为3.6%～5.5%。

关键词:土壤;水体;小麦;扑草净中图分类号:O657.7+2 文献标识码:A扑草净是均三氮苯类选择性除草剂,化学名称为2-甲硫基-4,6二(异丙胺基)-1,3,5-三氮苯,主要用于防除小麦、棉花、水稻、蔬菜等作物的杂草。

但扑草净在环境中比较稳定,半衰期13个月,极易污染环境。

近年来,环境中扑草净的残留分析方法已见报道,如用生物传感器[1]、毛细管电泳[2]、固相萃取-气相色谱(SPE -GC )[3]、气质联用[4]等分析方法检测了水样、人尿、土壤、蔬菜等介质中扑草净的残留量。

高效液相色谱―串联质谱法同时测定蔬菜中12种农药残留我国属于农业生产大国，面临14亿人的饮食需求，为保证农副产品的有效成长，使用农药也是一道有效的工序。

伴随着广泛的使用农药，在蔬菜出口中也因为有机农药残留问题导致了大量的经济损失。

现在由于我国的农药种类比较繁多，如果单一的进行一项一项的检测，那么就会耗费大量的人力物力，且效率低下[1-2]，因此在近年来，通过基质同时进行多种农药残留的检测方法，即简单，有显著有效的解决了这一问题。

该文采用液相色谱、质谱联用技术同时检测蔬菜中12农药残留，结果准确可靠，提高了分析效率。

1 实验部分1.1 仪器和试剂高效液相色谱-串联质谱联用仪Agilent 1290/6460LC/MS/MS （ESI源），Agilent公司；氮气发生器NM32LA，PEAK 公司；电子天平AUY220，岛津公司；Milli-Q超纯水器，美国Milli-Q公司；超声波清洗仪SB25-12D，宁波新芝生物科技XX 公司；氮气吹干仪N-EVAP，美国Organomation公司；旋涡混合器XW-80A，上海沪西分析仪器厂XX公司。

敌敌畏（Dichlorvos）、甲胺磷（Methamidophos）、乙酰甲胺磷（Acephate）、甲拌磷（Phorate）、氧化乐果（Omethoate）、二嗪农（Diazinon）、呋喃丹（Carbofuran）、乐果（Dimethoate）、甲基毒死蜱（Chlorpyrifos_methyl）、毒死蜱（Chlorpyrifos）、甲基对硫磷（Parathion-methyl）、对硫磷（Parathion-ethyl）购自德国Dr.Ehrenstorfer公司；甲醇、乙腈、甲酸、乙酸为质谱纯，购自德国Merck公司；0.22 μm微孔滤膜购自Ameritech 公司。

1.2 溶液配制分别取一定的农药标准进行混合溶于甲醇中，配置好1g/L 的储备溶液，将其放置到于4℃冰箱进行保存。