十六烷基二苯醚二磺酸钠分子有序聚集体的研究

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表面活性剂在功能洗涤剂中的研究

能，具有一定的抗菌止痒性。茶皂去污力强的特点，使用效果理想。盐特别适合皮肤敏感的人及婴儿
素作为一种绿色皂素，符合现代消
此外，含ＡＰＧ的餐具洗涤剂使用，ｐＨ在５．０～７．０，不刺激皮肤
费观念，发展前景十分广阔。
对皮肤刺激性小，漂洗后餐具无和眼睛，使用感好。２）含Ｎ－椰油
３．３烷基糖苷（ＡＰＧ）［２２－２７］
度，综述了表面活性剂在功能洗具有水溶性好、易冲洗、低泡沫等
宝洁公司专利产品二烷基二
涤剂中的研究概况，为功能洗涤特性，在硬水和软水中均具有活乙酯二甲基氯化铵（ＤＥＥＤＭＡＣ，
剂用表面活性剂向着温和型、多性，在ｐＨ值２～１１都有良好的杀结构式见图１）为ＭＤＥＡ的典型代
当ｎ（茶皂素）∶ｎ（有机硅季铵盐）＝涤性都明显改善。在洗衣液体中
这种两性表面活性剂以天然
２．５～３．５∶１时对香波的调理性能最配入ＡＰＧ可替代部分ＡＥＯ或脂肪酸和天然谷氨酸为原料合成。
佳，能明显增强头发的干、湿梳性ＡＥＳ，同时保持耐硬水性良好和研究表明：１）Ｎ－椰油酰基谷氨酸
提高头发的保湿度，还具有修复高［１４，１５］。ＬＡＳ与Ｄ８３９０进行复配，于配制高档洗发香波。例如，茶皂
开叉发尾的作用。
可以明显改善体系在高硬度、低素与有机硅季铵盐通过化学键键
CHINA C l e a n i n g I n d u s t r y 中国洗涤用品工业
73
综述
C
H
I
N
A
具有泡沫细腻洁白，无毒、温和无用于配制工业清洗剂；ＡＰＧ具有洗涤力强、发泡性好的特点。
刺激的特点，且易生物降解。与石广谱抗菌活性，对革兰氏阴性菌、４．１．２十二烷基二氨基乙基甘氨酸

硫代卡巴肼合成工艺的研究(超链接).

衡阳师范学院南岳学院毕业论文（设计）题目：硫代卡巴肼母液回收利用工艺的研究所在系：化学与材料科学系专业：应用化学学号：********作者姓名：滕卫指导教师：***2014年5月目录摘要： (4)关键字： (4)1 前言 (4)1.1 硫代卡巴肼的性质及用途 (4)1.2 硫代卡巴肼的合成 (5)1.3 硫代卡巴肼的应用进展 (6)1.3.1 用于无氰镀银的光亮剂 (6)1.3.2 用于制备荧光试剂（1,5-二(2-羟基苯亚甲基)二氨基硫脲） (6)1.3.3 用于合成Schiff碱 (7)1.3.4 三唑类杂环化合物 (7)2 试验部分 (7)2.1 试验药品 (7)2.2 试验仪器 (8)2.3 试验原理 (8)2.4 试验步骤 (9)2.5 产品的测试方法 (9)2.5.1熔点测定方法 (9)2.5.1.1 检测原理及检测装置 (10)2.5.1.2 检测步骤 (10)2.5.1.3 注意事项 (11)2.5.2 红外光谱检测法 (11)2.5.2.1红外光谱原理 (12)2.5.2.2 影响基团频率的因素 (12)2.5.3 碘酸钾滴定法测定硫代卡巴肼含量 (13)2.5.3.1方法原理 (13)2.5.3.2 试验试剂 (13)2.5.3.3 试验步骤 (14)2.5.4 产品的性质及检测结果 (15)3 结果与讨论 (16)3.1 回收水合肼加成反应温度对反应（HDTC质量或收率）的影响 (16)3.2 回收水合肼加成反应时间对反应（质量或收率）的影响 (17)3.3 回收水合肼加成反应摩尔比对反应和产品质量（或收率）的影响 (18)3.4回收水合肼脱硫化氢反应温度对反应（TCH质量或收率）及产品颜色的影响 (19)3.5 催化剂用量及种类对反应（TCH的质量或收率）的影响 (20)3.6 循环次数对产物的颜色及收率的影响 (21)4 试验结论 (22)参考文献： (23)Abstract (25)Key Words (25)硫代卡巴肼母液回收利用工艺的研究衡阳师范学院10级1班摘要：本文研究了以回收水合肼和二硫化碳为原料、以氯乙醇为催化剂合成硫代卡巴肼的工艺路线。

表面活性剂常用缩略词释义

表面活性剂常用缩略词释义SAA表面活性剂a-SAA阴离子表面活性剂n-SAA非离子表面活性剂c-SAA阳离子表面活性剂APG 非离子烷基糖苷CAPG 阳离子烷基糖苷LAS直链烷基苯磺酸盐（软性苯磺酸盐）AS烷基硫酸盐SAS仲烷基硫酸盐AES脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐ABS硬性苯磺酸盐AOS烯基磺酸盐MES脂肪酸甲酯磺酸盐AEC 醇醚羧酸盐MES 脂肪酸甲酯磺酸盐K12 脂肪醇硫酸盐（钠）AESS脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸酯磺酸钠AE 脂肪醇聚氧乙烯醚MAP 单烷基磷酸酯FMEE 脂肪酸甲酯乙氧基化合物CMEA 椰油酸单乙醇酰胺6501 椰油酸二乙醇酰胺LDEA 月桂基二乙醇酰胺FMEA 脂肪酸单乙醇酰胺LAPB 月桂酰胺丙基甜菜碱CAPB 椰油酰胺丙基甜菜碱CAB 椰油酰胺甜菜碱CAMA 椰油基咪唑啉甜菜碱LAPB 月桂酰胺丙基甜菜碱LAPO 月桂酰胺丙基氧化胺CAPO 椰油酰胺丙基氧化胺表面活性剂的具体分类！！！表面活性剂作为精细化工的主要分支，其规模发展将在全球尤其亚太地区呈稳步增长趋势，表面活性剂在全球稳定增长的趋势为我国相关行业的发展和壮大提供了良好的外部环境，但由于与发达国家在产品结构与技术上的差距，行业也面临着严峻的考验。

国外表面活性剂的主要研究方向为安全、温和、易生物降解，而我国在这方面的工作才刚刚起步。

为适应国际发展潮流，有必要组成专业性较强的表面活性剂工程研究中心，系统地进行新产品开发和工程化研究。

由于表面活性剂产品品种多，应用范围广，且由于我国在该领域基础薄弱，所涉及的亟待解决的问题也多，笔者认为应首先注重以下问题的解决：系统开发安全、温和、易生物降解、具有特殊作用的表面活性剂，研究其构效关系，为新型产品的开发和应用提供理论基础。

重点开发糖苷类表面活性剂，糖苷有多个游离羟基，类似多元醇，可开发各种多元醇类和醇类表面活性剂。

系统研究开发大豆磷脂类表面活性剂，磷脂既有表面活性，又有生物活性，是特种表面活性剂，其应用领域已延伸到食品、医药、化妆品和多种工业助剂。

ABS装置的中水回用技术应用研究

１４８６
００
Ａｒ－－０— ．Ｃ
Ｃ一０一Ｃ
“ ＼Ｈ
［３］王玉丰，陆建辉，李辉辉．烷基二苯醚二磺酸盐的研究进展［Ｊ］．精
细与专用化学品，２００７，１５（７）：１９ — ２２．
ｌ２３７ｌｌ６４
外油田工程，２０００（１２）：１－５．
基化和磺化反应合成了十六烷基二苯醚产物，为油田三采用表面活性剂提供了技术支持。
收稿日期
：２０ｌ３一ｏ１ — ０６
，
作者简介：刘进东男，助理工程师，２００６年毕业于大庆石油学院石油
８７０
［４］张逢玉，卢艳．表面活性剂及其复配体系在三次采油中的应用［Ｊ］．
石油与天然气化工，１９９９（２）：１３０ — １３２．［５］李于佐，房秀敏．表面活性剂在能源和选矿工业中的应用［Ｍ］．北
京：中国轻工业出版社，２００２：５６ — ５９．
表１核磁共振基团氢谱分析
基团位移／ × ｌＯ
７－３３～７．２５６．９４～６－８７１．２５－１．１８７．１４－６．９９ｌ＿６３～ｌ＿５５０．８０～０．８９
８３９
Ｈ－ＣＷ＇＂
Ｈ丫Ｈ
［６］张遵，王旭峰，韩琳，等．磺化反应工艺研究进展［Ｊ］．化学推进剂与高分子材料，２００７，５（１）：３８ — ４２．

烷基二苯醚双磺酸钠的制备及性能研究

烷基苯磺酸钠（LAS ）是国内用量最大的阴离子表面活性剂，具有良好的泡沫、润湿、乳化和去污等性能，在洗涤剂配方中应用广泛［1］。

双烷基二苯醚双磺酸钠（DADS ）是两个LAS 单体通过一个氧原子连接的双子型表面活性剂，在材料、日化、印染等诸多领域有着良好的应用前景［2-4］。

单烷基二苯醚双磺酸钠（MADS ）结构与DADS 类似（少一条疏水碳链），具有良好的耐酸碱性和抗硬水能力，在高分子材料、纺织、民用及工业清洗等领域应用广泛［5-7］。

LAS 、MADS 和DADS 均属于烷基芳基磺酸盐类表面活性剂，区别在于分子中苯环、磺酸基及烷链个数不同，关于其性能差异的研究相对较少。

本研究制备了单十二烷基二苯醚双磺酸钠（C 12-MADS ）和双十二烷基二苯醚双磺酸钠（C 12-DADS ），曹圣悌，霍月青，刘晓臣，牛金平（中国日用化学工业研究院，山西太原030001）摘要：以十二烯、二苯醚和发烟硫酸为原料，固体超强酸SO 4-/ZrO 2为烷基化催化剂，经烷基化、磺化及中和反应制备单十二烷基二苯醚双磺酸钠（C 12-MADS ）和双十二烷基二苯醚双磺酸钠（C 12-DADS ），并采用高效液相色谱、电喷雾质谱进行表征。

测试十二烷基苯磺酸钠（LAS ）、C 12-MADS 、C 12-DADS 的耐酸碱性、平衡表面张力、与阳离子表面活性剂复配体系的稳定性及界面张力等。

结果表明：C 12-MADS 的耐酸碱性高于LAS 和C 12-DADS ；C 12-DADS 的临界胶束浓度（cmc ）最低，LAS 在cmc 处的表面张力最低；C 12-MADS/DTAC 复配体系的稳定性优于LAS/DTAC 和C 12-DADS/DTAC ；LAS/DTAC 复配质量比为8/2时，平衡界面张力最低，可以达到10-3mN/m 数量级。

关键词：磺酸盐；耐酸性；耐碱性；表面张力；界面张力中图分类号:TQ423文献标志码:A文章编号:1004-0439（2021）05-0034-04Preparation and performance of alkyl diphenyl ether disulfonatesCAO Shengti,HUO Yueqing,LIU Xiaochen,NIU Jinping(China Research Institute of Daily Chemical Industry,Taiyuan 030001,China)Abstract:Monoalkylated diphenyl ether disulfonates (C 12-MADS)and dialkylated diphenyl ether disulfo⁃nates (C 12-DADS)were synthesized by dodecene and diphenyl oxide through alkylation using the hybrid solid acid as catalyst,sulfonation and neutralization reaction.The products were characterized by HPLC and ESI-MS.The acid and alkali resistance,surface tension of LAS,C 12-MADS and C 12-DADS and the solution stability and interfacial tension of the complex system of LAS,C 12-MADS and C 12-DADS with cationic surfactant were studied.The results showed that the acid and alkali resistance of C 12-MADS were better than that of LAS and C 12-MADS.The critical micelle concentration (cmc)of C 12-DADS was the lowest,and the surface tension at cmc of LAS was the lowest.The solution stability of C 12-MADS/DTAC was higher than that of LAS/DTAC and C 12-DADS/DTAC.When the mass ratio of LAS/DTAC complex system was 8/2,the interfacial tension was the lowest,which could reach the order of 10-3mN/m.Key words:sulfonates;acid resistance;alkali resistance;surface tension;interfacial tension收稿日期：2019-10-11基金项目：国家重点研发计划资助项目（2017YFB0308800）；伽蓝研究基金资助项目（JALA2017）作者简介：曹圣悌（1992—），男，在读硕士，研究方向为表面活性剂的合成与应用，E-mail ：****************。

浅析高分子材料抗静电技术的研究和应用

活性剂为主，目前常用的品种有，大连轻工研究院开发的硬化棉籽单甘醇、 BP (烷基苯氧基丙烷磺酸钠) 、D (烷基二苯醚磺酸钾) ; 上海助 AS E P 剂厂开发目前多家企业生产的抗静电剂S ( 十八烷基轻乙基二甲胺硝酸 N 盐) ，另外该厂生产的抗静电剂P妞( 硫酸二甲酷与乙醇胺的络合物) 、抗静电剂P ( 磷酸醋与乙醉胺的缩合物) ; 北京化工研究院开发的A A 0 S 一1 ( 三组份或二组份硬脂酸单甘酪复合物) 、A A 0 ( 阳离子与非离子表 s 一15 面活性剂复合物) ，近年来又开发出A 系列、 s 系列和A 系列产品，其 H s A P B 中 SA A 系列抗静电剂由多元醉脂肪酸醋、聚氧乙烯化合物等非离子表面活性剂: A 系列产品则为有机硼表面活性剂 (主要是硼酸双多元醇脂与环氧乙 B S 烷加成物的脂肪酸醋) 与其他非离子表面活性剂复合而成: A 和A 系列 H S P s 主要是阳离子与非离子表面活性复合而成，杭州化工研究所开发的H 一1 Z ( 轻乙基脂肪胺与一些配合剂复合物) 、C (烷基醇酞胺) ; 天津合成材 H 料工业研究所开发的I 一消静电剂 (眯哇一抓化钙络合物) ; 上海合成洗 c 涤剂三厂开发生产的S 系列塑料抗静电剂，已经形成系列产品，在使用效 H 果和性能上处于国内领先地位，部分品种可以替代进口，如S 一10 (季按 H 2 盐型两性表面活性剂) 、s 一10 、10 、10 等 ( 均为季按盐型阳离子表面 H 3 4 5 活性剂) ，s 抗静电 H 剂属于结构较新的带多轻基阳离子表面活性剂; 济南化工研究所J 一非离子型抗静电剂. ( 聚氧乙烯烷基胺复合物) 等; 河南 H 大学开发的K 系列等，如K F F一100 ( 非离子多轻基长碳链型抗静电剂) 、 F 1 K 一 1 (醚结构、多轻基阳离子永久型抗静电剂) ，另外还有聚氧乙烯醚 0 类抗静电聚乙聚丙烯和聚氯乙用抗静电 20 、 3 、20 等; 剂，烯、烯专剂 2 20 4 抗静电剂翎系列产品也是目前国内常用的，主要用于合成纤维领域。从抗静电剂发展来看，高分子型的永久抗静电剂是最为看好的产品，尤其是在精密的电子电气领域，目前国内多家科研机构利用聚合物合金化技术开发出高分子量永久型抗静电剂方面己取得明显进展.

烷基二苯醚二磺酸盐的发展与应用-中国表面活性剂网

烷基二苯醚二磺酸盐的发展与应用秦勇；纪俊玲；王倩（江苏工业学院化学化工学院，江苏常州，213164）摘要：烷基二苯醚二磺酸盐表面活性剂具有低CMC、高效率、高水溶性、超耐电解质、耐硬水等性能，另外还与次氯酸盐及过氧化物漂白剂具有很好的相容性，是一类非常有应用前景的阴离子表面活性剂。

阐述了烷基二苯醚二磺酸盐表面活性剂的合成工艺，并与普通阴离子表面活性剂的性能进行了比较；介绍了烷基二苯醚二磺酸盐的潜在应用领域及目前我国此类表面活性剂的发展现状与趋势。

关键词：烷基二苯醚二磺酸盐；阴离子表面活性剂Application and development of Alkyl diphenyl oxide disulfonatesurfactantQIN Yong, JI Jun-ling, WANG QianAbstract：Alkyl diphenyl oxide disulfonate (ADPODS) surfactants have the properties of low CMC, highly efficient, very high water solubility, superior electrolyte tolerance, excellent compatibility with bleach and peroxide. They will have wide potential application in industry. The synthesis process of ADPODS surfactants was reviewed and the properties were compared with common anionic surfactants. The potential application fields, developments and trends of ADPODS were introduced.Keywords: Alkyl diphenyl oxide disulfonate; anionic surfactants烷基二苯醚双磺酸盐（ADPODAS）是最早实现工业化的Gemini 型阴离子表面活性剂，其结构如下：R1O R2S O3M S O3M其中R1=C n H2n+1；R2=H 或C n H2n+1M=Na+、K+、NH 4+、Ca2+、Mg2+、Al3+等由分子结构可看出，ADPODS分子中具有二个带负电荷的亲水基团，二者间会产生一个负电荷的增强重叠区，于是较高的电荷密度将导致较大的分子间的吸引力，从而产生较大的溶解作用和耦合作用。

新型表面活性剂十六烷基二苯醚二磺酸钠的研制_刘进东

O R O O S+ O O S+
-
磺化反应是 1 种向有机分子中引入磺酸基
O
-
有独特双磺酸盐亲水基，亲水基之间由二苯醚刚性基团连接，分子内产生超共轭效应。因而与传统表面活性剂相比，有许多优点，如优良的水溶性和偶联性，高度分散能力、抗硬水及漂白能力，在强酸、强碱及浓盐溶液中稳定性好、无毒无刺激、可生物降解等特点，广泛应用于化工、洗涤剂、农药、医药卫生、化妆品等多种行业，是 1 种多功能、多用途的绿色表面活性剂。这些特点符合了三元用前景非常广阔。 2 研究实验实验采用 C16 的 α- 烯烃与二苯醚发生烷基化复合驱表面活性剂的要求，在油田三次采油中应
ABS 部分生产装置。结果证明，处理后的中水可以应用于大庆石化 ABS 装置中接枝聚合工艺、文章编号： 1671-4962 （2013） 01-0009-03
目前生产 ABS 树脂的最佳方法，有广阔的发展前景。但该工艺的环保和节能效果较差。乳液法接枝的工艺特性决定了该方法的用水量很大，由于
+ +
第 24 卷
对提高原油采收率、稳定老油田原油产量起到了重要的作用。三元复合驱是一种普遍认同的三次采油新技术［1］。但由于三元复合驱所用化学试剂成本高，且驱油体系中需要强碱，对地层损害大，管道和设备腐蚀严重，综合成本高，使该技术的应用受到限制。因此，必须开发高效廉价的表面活性剂（Surfactants），降低三元复合驱的综合成本，提高经济效益。 1 表面活性剂表面活性剂在三次采油中的作用机理，主要是在采油过程中加入表面活性剂来降低油—水界面的表面张力，改变岩石湿润性，以利于吸附在岩石颗粒表面的残余油膜的剥离，提高洗油效率，并使油珠或油滴能被注入水带走。传统的表面活性剂的分子由于其结构的局限性，在降低油水界面张力、复配以及增溶等方面的能力很有限。十六烷基二苯醚二磺酸钠是 1 种高效、多功能的特殊双联型阴离子表面活性剂，其具

十六烷基二苯醚二磺酸钠表面化学性质及胶团化作用

1实验
1.1 主要试剂与仪器 NaCl(AR, 上海化学试剂公司, 在500 益灼烧5 h
后使用); C16鄄MADS(自制, 高压液相色谱测定及质谱检定, 含量99.8%); 超纯水(无锡新中亚微电子研究所, 电导率 7.8伊10-7 S·cm-1).
Agilent 1100 高压液相色谱仪; WATERS plat鄄 form ZMD 4000 质谱仪; 自制滴体积法表面张力仪. 1.2 样品的处理
4.192 4.220 4.281 4.289 4.293
4.460 4.465 4.477 4.489 4.497
4.625 4.648 4.691 4.703 4.728
0.50
298.0
0.041
45.8
303.0
0.044
45.4
308.0
0.048
44.8
313.0
0.050
45.0
318.0
配制一定浓度系列的 C16鄄MADS 溶液, 分别在 (298.0 依0.1)、(303.0 依0.1)、(308.0 依0.1)、(313.0 依0.1)、 (318.0依0.1) K温度下采用滴体积法测定其表面张力.
2 结果与讨论
2.1 NaCl浓度对C16鄄MADS溶液表面张力的影响测定了 NaCl 浓度在 0、0.05、0.10、0.20、0.50
2005鄄04鄄07 收到初稿, 2005鄄05鄄20 收到修改稿. 联系人: 许虎君(E鄄mail: xu6209@163. com; Tel: 0510鄄5866096; Fax: 0510鄄5884512)
No.11
许虎君等：十六烷基二苯醚二磺酸钠表面化学性质及胶团化作用

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图1 C162MADS 的表面张力曲线
Fig. 1 Surface tension curves of C162MADS
http :Π Π www. hxtb. org 化学通报 2005 年第 2 期
・137 ・
( Kf 、KD 和 Kq 分别为受激物发射荧光、无辐射衰变和猝灭常数) ; ( 3) Q 在胶束间遵循 Poisson 分布。
Agilent 1100 高压液相色谱仪 ;WATERS Platform ZMD 4000 质谱仪 ; K10T 表面张力仪 ; 岛津 RF2 530PC 荧光光度计 ;USC2302 型超声波浴槽。 112 样品的处理 C16 2MADS 样品采用萃取分离法去除未反应的有机杂质 , 无水乙醇溶解过滤法去除无机盐杂
2 结果与讨论
2. 1 合适的猝灭剂的浓度的确定
在 25 ℃ 时将表面活性剂浓度配制成 3. 60 × 10 mol ・ L ,在猝灭剂浓度为 0～4. 0mmol ・ L 范围内测定 I1 ,以相邻五个 CQ 点进行线性回归 ,得到相应的 N m ,找出变化很小的范围即为适合的猝灭剂浓度范围。 - 1 - 1 如图 2 所示 , < 1. 0 mmol・ L 和 3. 0～4. 0 mmol ・ L 皆可选作为合适的猝灭剂浓度范围 , 由于探针及猝灭剂均是被增溶于表面活性剂胶束栅栏层内 , 探针在水中的饱和溶解度仅为 7. 0 × 10 mol ・ L , 而猝灭剂的浓度则要大得多。在溶液中荧光猝灭反应可表示为 :
Abstract The micellar aggregation number ( N m ) of a special anionic surfactant with two hydrophilic head groups linked by a rigid structure — — — disodium hexadecyl diphenyl ether disulfonate ( C16 2MADS) was determined by molecule fluorescence probe method with pyrene as probe and benzophenone as the quencher respectively. The effects of surfactant concentration , NaCl concentration and temperature on N m were also investigated. It was found that an appropriate N m could be measured only at the surfactant concentration an order of magnitude higher than its cmc. With the increase of C162MADS concentrations , N m increased accordingly , while the micropolarity inside the micelle nucle2 us decreased. The variation in temperature has little effects on the N m . Compared with typical surfactant with single hydrophilic head group , C162MADS exhibited quite different self- assemble properties , such as that the N m of C162 MADS is as small as half of that of typical anionic surfactants and little affected by inorganic electrolyte , while the mi 2 cropolarity inside the micelle nucleus significantly increased. Key words Disodium hexadecyl diphenyl ether disulfonate , Micellar aggregation number , Fluorescence probe , Critical micelle concentration , Micropolarity
则可推导出如下公式 :
( S T - cmc) + ln I0 ln I1 = - N m ×CQΠ (1)
λEM 为 373nm 时的荧光强度 ; I0 为无猝灭剂时的荧光强度 ; CQ 为猝式中 I1 为有浓度 [Q ] 的猝灭剂、灭剂浓度 ; S T 为表面活性剂总浓度 ;cmc 为表面活性剂临界胶束浓度。变换式 ( 1) 为 :
质 ,在真空烘箱中烘干 ,经高压液相色谱测定及质谱检定。配制一系列不同浓度的 C16 2MADS 水溶
) , 在 γ～ lg C 曲线 ( 见图 1) 上无最低点 , 证明所提液 ,采用 Du Nouy 吊环法分别测定其表面张力 (γ 纯的样品无杂质。C16 2MADS 相应的 cmc 为 4. 51 × 10 mol ・ L
摘要采用芘为荧光探针、二苯甲酮为猝灭剂 ,以分子荧光探针法首次测定了由刚性基团联接的特殊双亲水基型阴离子表面活性剂 — — — 十六烷基二苯醚二磺酸钠 ( C162MADS) 的胶束聚集数 ( N m ) ,并考察了表面活性剂浓度、无机盐浓度和温度对 N m 的影响。结果表明 ,表面活性剂的浓度必须高于临界胶束浓度 ( cmc) 一个数量级时 ,才能测定出较为合适的 N m ; 随着 C16 2MADS 浓度的增大 , N m 增大 ,胶束内核的微极性变小 ; 而温度对 N m 的影响极小。与传统的单亲水基阴离子表面活性剂相比 ,C16 2MADS 的有序聚集体表现出许多不同之处 ,如 N m 仅为传统的单亲水基阴离子表面活性剂胶束聚集数的一半 ,无机盐浓度对 N m 的影响极小 ,胶束内核的微极性明显增大。关键词烷基二苯醚二磺酸钠胶束聚集数荧光探针临界胶束浓度微极性
http :Π Π www. hxtb. org 化学通报 2005 年第 2 期
・135 ・
十六烷基二苯醚二磺酸钠分子有序聚集体的研究
许虎君
1 ,2
吕春绪夏纪鼎
1
2
2 ( 1 南京理工大学化工学院南京 210094 ; 江南大学化工学院无锡 214036)
( S T - cmc) ln ( I0ΠI1 ) = N m ×CQΠ [ln ( I0ΠI1 ) ]
-1
(2) (3)
= ( N m ×CQ )
- 1
-1
( S T - cmc)
由上式可看出 ,实验时固定 CQ ,由 [ ln ( I0 ΠI1 ) ] 与 S T 之间的关系 ,可得出 N m 。
1. 3. 2 胶束聚集数的测定方法以芘的饱和水溶液为溶剂配制实验所需不同浓度的 C16 2MADS 系
列溶液 ,猝灭剂二苯甲酮用无水甲醇配制成一定浓度的溶液备用。在洁净干燥的 100mL 具塞三角瓶中准确移取一定量的二苯甲酮的甲醇溶液 ,用纯氮气吹赶甲醇至干。用移液管精确移入配制好的表面活性剂和芘的溶液 ,在超声波浴槽中分散 10min ,置于恒温水浴中恒温 12h ,即得存在有探针、表面活性剂和猝灭剂的三元溶液 ; 另配制探针、表面活性剂浓度与上相同而不含猝灭剂的二元溶液作为参比试剂。采用荧光光度计测定上述溶液的荧光强度 , 荧光光度计的激发波长选为 335nm ,在 373nm 波长处读取荧光读数 I1 和 I0 。由于荧光光度计激发光和发射光光栅的狭缝宽度直接影响到测定效果 ,经实验确定其最佳宽度均为 1. 5nm 。
二苯甲酮 (DPK) 为猝灭剂 (Q) ,芘的稳态荧光光谱的精细结构有五个电子振动峰 , 其波长顺次为 λEM = 373 、
379 、 384 、 390 、 393nm 。在水溶液中 , 芘和二苯甲酮能与
表面活性剂胶束紧密结合 , 二者在胶束中的停留时间相对于探针的荧光寿命长得多。若 : ( 1) Q 对 P 的猝灭为静态猝灭 ; ( 2 ) 动力学系数 R = ( Kf + KD ) ΠKq ≈ 0
C16 H33
θ
O SO3 Na
θ
SO3 Na
C162MADS
1 实验部分
111 主要试剂与仪器 C16 2MADS ( 自制 , 高压液相色谱测定及质谱检定 , 含量 99. 8 %) ; 无水甲醇、无水乙醇、石油醚、
氯化钠 (AR 级 ,上海化学试剂有限公司) ; 芘 (Aldrich 产品 ,99. 0 %) ; 二苯甲酮 ( CP 级 ,上海群力化工 - 7 - 1 厂) ; 超纯水 ( 无锡新中亚微电子研究所 ,电导率 7. 8 × 10 S・ cm ) 。
吸附在界 ( 表) 面上 ,并定向排列 ,降低体系的界 ( 表) 面张力。同时 ,分子中的非极性基团 ( 亲油基) 易于相互吸引 ,并缔合成分子有序聚集体。近年来表面活性剂的分子有序聚集体在科学研究及工业应用上得到了很大的发展。现在 ,表面活性剂正向安全、高效、多功能性发展 , 十六烷基二苯醚二磺酸钠 ( 简称 C16 2MADS) 是一有别于传统表面活性剂的高效、多功能的阴离子表面活性剂品种。其具有独特的双磺酸盐亲水基 ,亲水基之间由二苯醚刚性基团联接 , 分子内产生超共轭效应 , 因而具有极佳的表面化学性 [1 ,2 ] 能 ,可用于微乳状液聚合制备功能性高分子材料、三次石油开采、农药乳化剂及高效洗涤组分等 ,是仅有的具有广泛应用前景和经济性的特殊双亲水基型表面活性剂品种。C16 2MADS 卓越的性能 ,与其溶液中分子有序聚集状态有重要关系 ,其聚集状态的胶束聚集数 ( N m ) 是胶束最主要、最基本的结构参数之一 ,胶束聚集数直接影响胶束的大小和形状。目前胶束聚集数的研究大多局限于传统表面活性剂 ( 如 SDS 等) 溶液 ,对于 C16 2MADS 这一类由刚性基团联接的双亲水基型阴离子表面活性剂 , 还未见有报道。笔者以自制的 C16 2MADS 为样品 , 采用分子荧光探针法测定了其水溶液的胶束聚集数 , 并考察其浓度、温度及无机盐效应和微极性变化 , 结果显示出与传统表面活性剂有明显的差异性。