格氏试剂制备醇
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格氏试剂与双键反应一、格氏试剂的制备格氏试剂是一种有机金属化合物,通常由卤代烃与金属镁反应制备而成。
制备格氏试剂时,需要选择适当的卤代烃和金属镁,并在无水条件下进行反应。
常用的卤代烃包括氯代烃、溴代烃和碘代烃等。
制备格氏试剂的化学方程式为:RX + Mg → RMgX其中,RX代表卤代烃,Mg代表金属镁,RMgX代表格氏试剂。
二、双键的加成反应格氏试剂可以与双键发生加成反应,生成相应的醇。
加成反应的化学方程式为:RMgX + R'CHO → RCH(OH)R'其中,RMgX代表格氏试剂,R'CHO代表醛类化合物,RCH(OH)R'代表加成产物。
三、格氏试剂的还原反应格氏试剂具有还原性,可以与氧化剂发生还原反应。
常用的还原剂包括氢化铝锂、硼氢化钠等。
还原反应的化学方程式为:RMgX + H2O + NaBH4 → RMg(OH)2 + NaB(OH)4其中,RMgX代表格氏试剂,H2O代表水,NaBH4代表硼氢化钠,RMg(OH)2代表氢氧化镁,NaB(OH)4代表硼酸。
四、格氏试剂的氧化反应格氏试剂具有氧化性,可以与还原剂发生氧化反应。
常用的氧化剂包括高锰酸钾、重铬酸钾等。
氧化反应的化学方程式为:2RMgX + O2 → 2RMg(O)X其中,RMgX代表格氏试剂,O2代表氧气,RMg(O)X代表氧化产物。
五、双键的取代反应双键可以与卤素发生取代反应,生成相应的卤代烃。
取代反应的化学方程式为:CH2=CH2 + Br2 → CH2BrCH2Br其中,CH2=CH2代表乙烯,Br2代表溴单质,CH2BrCH2Br代表溴乙烯。
六、双键的聚合反应双键可以发生聚合反应,生成高分子化合物。
聚合反应的化学方程式为:nCH=CH2 → (CH2—CH2)n其中,CH=CH2代表乙烯基,n代表聚合度。
七、双键的环化反应双键可以发生环化反应,生成环状化合物。
环化反应的化学方程式为:CH2=CHCl → CH3-CCl=CHCl (顺式或反式)其中,CH2=CHCl代表烯氯代烷。
格氏试剂(Grignard Reagent)是指分子式为RMgX的有机镁卤化物,是一类常用的金属有机试剂。
主要用于大多数羰基化合物中引入烷基,转变成相应的醇。
利用格氏试剂合成烃、醇、醛、酮、羧酸等一系列有机化合物的这些反应称格氏反应。
制备
卤烃在无水乙醚或四氢呋喃中与镁作用生成有机金属镁化合物。
# 格氏试剂非常活泼,可以和空气中的氧、水、二氧化碳发生反应。
在制备时,需保持干燥及隔绝空气。
# 活性顺序:
当卤素相同时,烯丙基卤代烃>叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷>卤代芳烃;
当烷基相同时,R-I > R-Br > R-Cl
# 由于碘代烷很贵,而氯代烷的反应性很差,所以,实验室中采用溴代烷来合成格氏试剂居多。
反应机理
在反应液中格氏试剂不只是以RMgX的形式单独存在,而是R:Mg,MgX ,(RMgX)n等多种物质的混合物,各物质在溶液中存在动态平衡。
格氏试剂和羰基化合物的反应,可能是通过两种机理实现:极性反应机理和自由基单电子转移机理。
低电子亲核力的底物和格氏试剂反应是通常是经过环状过渡态进行协同反应。
空间位阻较大的底物和大位阻格氏试剂(CMg键较弱)更倾向于进行自由基机理,格氏试剂向底物进行电子转移引发反应。
主要反应
常用格氏试剂(部分)。
仲丁醇滴定格氏试剂引言:格氏试剂是一种广泛应用于化学实验中的重要试剂,常用于滴定分析中。
本文将介绍一种特定的格氏试剂——仲丁醇滴定格氏试剂,包括其定义、制备方法、主要用途以及注意事项等方面的内容。
一、仲丁醇滴定格氏试剂的定义仲丁醇滴定格氏试剂是一种常用于酸碱滴定分析的格氏试剂。
它由仲丁醇和一定浓度的酸性溶液按一定比例配制而成。
仲丁醇滴定格氏试剂的主要成分是仲丁醇,它具有较强的还原性和酸中和能力。
二、仲丁醇滴定格氏试剂的制备方法1. 准备所需原料和仪器:仲丁醇、浓度为0.1mol/L的硫酸、蒸馏水、容量瓶、滴定管等。
2. 称取适量的仲丁醇,加入容量瓶中。
3. 使用蒸馏水稀释到一定体积,得到仲丁醇溶液。
4. 取一定体积的仲丁醇溶液,加入浓度为0.1mol/L的硫酸中。
5. 摇匀并静置一段时间,待溶液完全混合均匀后,即得到仲丁醇滴定格氏试剂。
三、仲丁醇滴定格氏试剂的主要用途1. 酸碱滴定分析:仲丁醇滴定格氏试剂可用于测定溶液中酸性物质的含量,如测定酸的浓度。
2. 酸碱滴定指示剂:仲丁醇滴定格氏试剂可作为酸碱滴定反应中的指示剂。
当溶液中酸性物质完全中和时,溶液的颜色会发生变化,从而指示滴定终点。
3. 氧化还原反应研究:由于仲丁醇具有较强的还原性,因此仲丁醇滴定格氏试剂还可用于研究氧化还原反应。
四、仲丁醇滴定格氏试剂的注意事项1. 仲丁醇滴定格氏试剂在制备和使用过程中应注意安全,避免接触皮肤和吸入其蒸气。
2. 在制备过程中,应严格按照比例混合原料,避免误差。
3. 使用时,需根据具体实验要求和样品性质选择适当的滴定体系和滴定条件。
4. 在滴定过程中,应控制滴定速度,避免过快或过慢导致误差。
5. 滴定终点的判断应准确,可使用酸碱指示剂辅助判断。
结论:仲丁醇滴定格氏试剂是一种常用的酸碱滴定试剂,具有较强的还原性和酸中和能力。
它在酸碱滴定分析和氧化还原反应研究中具有重要的应用价值。
在使用过程中,我们应严格按照制备方法操作,并注意安全和准确滴定终点的判断,以保证实验结果的准确性和可靠性。
---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------2-甲基-2-己醇实验实验 34 2-甲基-2-己醇实验目的 1.了解通过格剂氏反应制备二级醇的方法。
2.了解影响格氏试剂产率和稳定性的因素。
3.学习无水无氧操作的方法与技巧。
4.巩固蒸馏、萃取、干燥等操作。
实验原理醇的制法很多,简单的醇在工业上可利用水煤气合成、淀粉发酵、烯烃水合等反应来制备。
实验室制备醇的方法有羰基还原(醛、酮、羧酸和羧酸酯)、烯烃的硼氢化氧化和格氏反应等。
卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁,又称格氏试剂,格氏试剂进一步与羰基反应,经水解后可以制备醇。
实验用品三颈烧瓶,滴液漏斗,球形冷凝管,干燥管,分液漏斗,蒸馏装置,氯化钙干燥管。
镁屑,正溴丁烷,丙酮,无水乙醚,硫酸( 10 %),碳酸钠( 5 %溶液),无水碳酸钾。
实验装置图实验步骤在 250 mL 三颈瓶上分别装置搅拌器、冷凝管及滴液漏斗,在冷凝管及滴液漏斗的上口装置氯化钙干燥管。
瓶内放置 1.55 g ( 0.065 mol )镁屑或除去氧化膜的镁条、 81 / 4mL 无水乙醚及一小粒碘片。
在滴液漏斗中混合 6.7 mL ( 8.5 g , 0.062 mol )正溴丁烷和 8 mL 无水乙醚。
先向瓶内滴入约 3 mL 混合液,数分钟后即见溶液呈微沸状态,碘的颜色消失。
若不发生反应,可用温水浴加热。
反应开始比较剧烈,必要时可用冷水浴冷却。
待反应缓和后,自冷凝管上端加入 12 mL 无水乙醚。
开动搅拌,并滴入其余的正溴丁烷与乙醚的混合液。
控制滴加速度并维持反应液呈微沸状态。
滴加完毕后,在水浴上回流 20 min ,使镁屑几乎作用完全。
将上面制好的格氏试剂在冰水浴冷却和搅拌下,自滴液漏斗中滴入 5 mL ( 4 g , 0.069 moL )丙酮和 8 mL 无水乙醚的混合液,控制滴加速度,勿使反应过于猛烈。
格氏试剂反应顺序一、格氏试剂的概述格氏试剂(Grignard Reagent)是一种有机镁化合物,通常由有机卤素化合物和金属镁在醚类溶剂中反应制得。
它的化学式为RMgX,其中R代表有机基,X代表卤素原子。
格氏试剂在有机化学中具有广泛的应用,尤其在合成天然产物、药物、高分子材料等领域具有重要价值。
二、格氏试剂的反应顺序1.取代反应:格氏试剂与有机化合物发生取代反应,生成新的有机化合物。
例如,格氏试剂与卤代烃反应,可以生成相应的醇。
2.加成反应:格氏试剂可以与不饱和化合物(如烯烃、炔烃等)发生加成反应,生成新的化合物。
例如,格氏试剂与烯烃反应,可以生成环氧化合物。
3.消除反应:格氏试剂与有机化合物发生消除反应,生成不饱和化合物。
例如,格氏试剂与醇反应,可以生成烯烃。
4.聚合反应:格氏试剂可以参与聚合反应,生成高分子化合物。
例如,格氏试剂与烯烃单体反应,可以生成聚合物。
三、格氏试剂反应的应用领域1.药物合成:格氏试剂在药物合成中具有重要作用,可以用于制备生物活性化合物、抗生素等。
2.天然产物合成:格氏试剂可用于合成天然产物,如维生素、香料等。
3.高分子材料合成:格氏试剂在合成高分子材料方面具有广泛应用,如聚合物、弹性体等。
4.环境保护:格氏试剂可用于环境保护领域,如降解剂、吸附剂等。
四、注意事项及安全措施1.操作时应在通风良好的环境下进行,避免吸入有毒气体。
2.格氏试剂具有较强的腐蚀性,避免与皮肤、眼睛接触。
如不慎接触,应立即用大量清水冲洗。
3.严禁将格氏试剂带入实验室以外的区域,以免造成安全隐患。
4.储存时应密封保存,避免与潮湿空气接触。
5.使用时需谨慎操作,遵循实验规程,确保实验安全。
总之,格氏试剂作为一种重要的有机合成试剂,在药物、高分子材料、环境保护等领域具有广泛的应用。
格氏试剂有机合成
格氏试剂是一种常用的有机合成试剂,通常由卤代烃和镁在无水乙醚或四氢呋喃中反应制得。
它在有机合成中有广泛的应用,例如可以用于制备醇、酮、醛等有机化合物。
下面是一些常见的格氏试剂有机合成反应类型:
1. 格氏试剂与醛或酮的反应,称为格氏试剂醛缩合反应。
该反应可以将醛或酮转化为对应的醇。
2. 格氏试剂和环氧乙烷的反应,称为环加成反应。
该反应可以将环氧乙烷转化为对应的环状化合物,例如环己烷、环戊烷等。
3. 格氏试剂和CO2的反应,称为格氏试剂羧基化反应。
该反应可以将CO2转化为对应的羧酸。
4. 格氏试剂和NBS等溴化试剂的反应,称为格氏试剂溴化反应。
该反应可以将烯烃或芳香烃转化为对应的溴代烃。
5. 格氏试剂和烯丙基卤化物的反应,称为傅-克烷基化反应。
该反应可以将烯丙基卤化物转化为对应的烷基化合物。
6. 格氏试剂和苯乙烯的反应,称为格氏试剂苯基化反应。
该反应可以将苯乙烯转化为对应的苯基化合物,例如苯甲醇、苯甲醛等。
7. 格氏试剂和苯甲酸的反应,称为格氏试剂甲酰基化反应。
该反应可以将苯甲酸转化为对应的甲酰基化合物,例如
甲酰苯胺等。
在有机合成中,格氏试剂可以通过不同的反应类型和反应条件来实现各种有机化合物的合成。
羰基化合物与格式试剂的反应
羰基化合物与格式试剂常见的反应有以下几种:
1. 格氏试剂的邻位选择性合成:羰基化合物与格氏试剂(如甲基格氏试剂、丙基格氏试剂)反应,生成醇或脱水生成烯烃。
反应中,格氏试剂被羰基化合物的羰基部分攻击,形成中间的格氏亲核试剂,在水解后得到产物。
2. 乙二胺与酰氯的反应:羰基化合物(如酮、酸酐)与乙二胺反应,生成乙二胺加成产物。
反应中,乙二胺的一个氨基攻击羰基碳,生成中间的酰胺,在酸性条件下水解得到乙二胺加成产物。
3. 羟胺与酰氯的反应:羰基化合物与羟胺反应,生成羟胺加成产物。
反应类似于乙二胺与酰氯的反应。
4. 黄化氢还原:羰基化合物与黄化氢(H2S)反应,发生还原反应,生成相应的醇。
反应中,黄化氢氢化羰基碳原子,形成中间的硫氢醇类物种,在碱性条件下去质子化得到醇。
5. 经典的Wolff-Kishner反应:在强碱的条件下,通过去氧保护制备退膜反应。
首先将羰基化合物和甲醇反应生成氨盐,然后用氨水缓冲,加热脱除甲醇,使羰基化合物退膜生成相应的烷基。
这些反应是羰基化合物与格式试剂之间常见的反应,它们可以用于合成有机化合物,提供了有用的化学转化方法。
格氏试剂常见反应1. 格氏试剂与酮的反应格氏试剂与酮反应是一种重要的羰基化合物合成方法。
酮与格氏试剂反应生成相应的格氏醇,然后通过脱水反应生成烯醇。
这种反应在制备天然产物和药物分子中经常使用。
2. 格氏试剂与醛的反应格氏试剂与醛反应也是一种常见的羰基化合物合成方法。
醛与格氏试剂反应生成相应的格氏醇,然后通过脱水反应生成烯醇。
这种反应在有机合成中广泛应用,尤其在构建碳-碳键的过程中。
3. 格氏试剂与酯的反应格氏试剂与酯反应可以将酯转化为α,β-不饱和酮。
这种反应通常在有机合成中用于构建复杂的碳骨架,特别是在天然产物合成中经常使用。
4. 格氏试剂与酰胺的反应格氏试剂与酰胺反应可以将酰胺转化为α,β-不饱和酮。
这种反应在有机合成中也是一种重要的方法,可以构建复杂的分子骨架。
5. 格氏试剂与酸的反应格氏试剂与酸反应可以将酸转化为相应的栅氢化物。
这种反应在化学分析中常用于酸的定量分析,可以通过测定生成的栅氢化物的量来确定酸的浓度。
6. 格氏试剂与酰氯的反应格氏试剂与酰氯反应可以将酰氯转化为相应的栅醇。
这种反应在有机合成中常用于合成复杂的羧酸衍生物,也可以用于酰氯的定量分析。
7. 格氏试剂与酰亚胺的反应格氏试剂与酰亚胺反应可以将酰亚胺转化为相应的栅酮。
这种反应在有机合成中常用于合成复杂的有机分子,也可以用于酰亚胺的定量分析。
8. 格氏试剂与酸酐的反应格氏试剂与酸酐反应可以将酸酐转化为相应的栅醇。
这种反应在有机合成中常用于合成复杂的酸衍生物,也可以用于酸酐的定量分析。
9. 格氏试剂与酰化合物的反应格氏试剂与酰化合物反应可以将酰化合物转化为相应的栅醇。
这种反应在有机合成中常用于合成复杂的酮衍生物,也可以用于酰化合物的定量分析。
10. 格氏试剂与酰亚胺的反应格氏试剂与酰亚胺反应可以将酰亚胺转化为相应的栅酮。
这种反应在有机合成中常用于合成复杂的有机分子,也可以用于酰亚胺的定量分析。
总结起来,格氏试剂在有机合成和化学分析中具有广泛的应用。
一、实验目的1. 熟悉格氏试剂的制备方法。
2. 掌握格氏试剂的性质及其在有机合成中的应用。
3. 提高实验室操作技能,培养严谨的科学态度。
二、实验原理格氏试剂,即烷基卤化镁,是一种典型的有机镁化合物,由卤代烷与金属镁反应制得。
格氏试剂具有强极性,能与多种化合物发生反应,如醇、醛、酮、酯等,在有机合成中具有广泛的应用。
三、实验材料与仪器1. 实验材料:- 烷基卤化镁(如甲基碘化镁、乙基溴化镁等)- 金属镁片- 无水乙醚、无水乙醇、无水碳酸钠、干燥剂等- 醇、醛、酮、酯等有机化合物- 乙醇、水、氨水等试剂2. 实验仪器:- 分液漏斗- 坩埚- 烧杯- 烧瓶- 冷却水浴- 滴定管- 热水浴- 热风干燥箱- 紫外可见分光光度计四、实验步骤1. 格氏试剂的制备(1)将金属镁片放入干燥的烧杯中,用无水乙醚洗涤,去除表面油污。
(2)在分液漏斗中加入适量的烷基卤化镁和无水乙醚,搅拌均匀。
(3)将烧杯中的金属镁片加入分液漏斗中,缓慢加入烷基卤化镁溶液,边加边搅拌。
(4)将反应液转移至干燥的烧瓶中,置于冷却水浴中,保持温度在0℃以下。
(5)待反应完成后,用无水碳酸钠中和反应液,过滤得到格氏试剂。
2. 格氏试剂的性质研究(1)醇的制备:将格氏试剂加入干燥的烧杯中,加入适量的醇,反应一段时间后,用无水碳酸钠中和反应液,蒸馏得到醇。
(2)醛、酮的制备:将格氏试剂加入干燥的烧杯中,加入适量的醛、酮,反应一段时间后,用无水碳酸钠中和反应液,蒸馏得到醛、酮。
(3)酯的制备:将格氏试剂加入干燥的烧杯中,加入适量的酯,反应一段时间后,用无水碳酸钠中和反应液,蒸馏得到酯。
五、实验结果与分析1. 醇的制备:实验成功制备了多种醇,如甲醇、乙醇、丙醇等。
反应液呈淡黄色,具有醇的气味。
2. 醛、酮的制备:实验成功制备了多种醛、酮,如甲醛、乙醛、丙酮等。
反应液呈深棕色,具有醛、酮的气味。
3. 酯的制备:实验成功制备了多种酯,如乙酸乙酯、丙酸丙酯等。
格氏试剂在有机合成中的应用及限制条件1. 格氏试剂在有机合成中的应用1.合成烃类与活泼氢(HOH、HX、醇、酚、硫醇等)反应:与卤代烃反应偶联:可以用来制备烃类,但用饱和卤代烃进行反应, 往往产率不高, 若用活泼的卤代烃, 如烯丙型、苯甲型卤代烃( -卤代烃)与格氏试剂反应则产率较高, 是合成末端烯烃的一个方法:也可以与硫酸酯、磺酸酯等发生偶联:格氏试剂还可在亚铜盐或银盐等的催化下自行偶联,制取对称烃,产物保持原有构型:2.合成醇类格氏试剂与拨基化合物可进行加成反应,经水解后生成醇类化合物。
一般由甲醛和格氏试剂反应可制得伯醇;与其他醛类的反应产物则为仲醇;与酮和醋等进行的格氏反应可制得叔醇。
与环氧化物反应,合成比原格氏试剂增加两个碳原子的伯醇:酰卤与格氏试剂反应, 首先生成酮, 在RM gX 过量的情况下, 进一步反应生成叔醇:如果控制RMgX 的用量, 在低温下反应, 且增加酰卤或格氏试剂的空间位阻, 则可避免反应继续进行, 从而得到酮.酯与格氏试剂反应, 先得酮, 因为酮与RM gX 的反应活性大于酯, 因此酮与RM gX 继续反应, 得叔醇。
这种叔醇的特点是有两个相同的烃基:3.合成酸类与二氧化碳反应:与酸酐反应:4.合成醛类、酮类与氰或氢氰酸反应,腈可与格氏试剂反应. 其加成产物亚胺盐不再进一步反应, 经水解得到酮或醛:2. 格氏试剂制备、使用时的注意事项1. 所用的卤化物中不能同时存在含活泼氢的官能团,如羧基、羟基、氨基等,因为格氏试剂可以被活性氢分解。
2. 制备格氏试剂的反应物不能是邻二卤代烷,否则将发生脱卤反应, 如:3.柔性碳链也无法制备双格氏试剂,否则容易发生自身偶联成环,对于小环尤其迅速。
4.卤化物分子中不能同时存在不饱和极性共价键,如羰基、亚硝基等,否则容易分子内或分子间的亲核加成反应。
5.利用格式试剂进行有机合成时,应注意其他原料中某些基团对反应的影响,如期中考试的改错题:欲合成烷烃,采用以下方法:由于三键上氢具有一定酸性,使格氏试剂分解,故无法实现烃基间的偶联。
有机化学小结小结题目:醇的制备方法前言本次课题我们小组主要是研究醇的制备方法小结。
此次专题论文一是作为化学科学研究的一个重要环节,为我们毕业论文写作的重要保证;二是提升文献综述的写作能力,掌握文献查询方法。
当今社会日益严重的全球性能源和环境问题促使开发利用可再生的生物质资源成为当前研究的一个热点。
工业上,一些简单的醇,例如乙醇,以前是用粮食发酵的方法生产。
但因要耗费大量的粮食,已逐渐被淘汰。
尤其是随着石油工业的飞速发展,醇的来源越来越丰富,以醇为原料生产各种有机胺愈显出其优越性。
乙醇用作发动机燃料始于20世纪30年代,但是自上个世纪70年代开始,石油价格上升以及近年低碳经济对二氧化碳排放的限制,燃料乙醇越来越受到重视。
醇作为化学研究领域一个必不可少的项目,在很多产业都有重要的地位,各类科学学者和企业研究人员将一直致力于醇的研究和应用。
醇,有机化合物的一大类,是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中的氢原子被羟基取代而成的化合物。
一般所指的醇,羟基是与一个饱和的,sp3杂化的碳原子相连。
若羟基与苯环相连,则是酚;若羟基与sp2杂化的烯类碳相连,则是烯醇。
酚与烯醇与一般的醇性质上有较大差异。
多元醇包括甘油、乙二醇、山梨醇、木糖醇、甘露醇、麦芽糖醇等。
长久以来,多元醇在化学化工行业有着非常重要的意义。
如乙二醇不仅是生产涤纶和炸药的原料,在食品和医药行业也应用广泛。
本次专题论文就有关醇的制备方法参考了大学有机化学教科书和大量权威资料文献,从常见醇的制备和工业上的制备两方面着手对其进行了归类总结。
考虑到醇是一个广义的概念,涉及的醇类涵盖了很多方面,本小组时间以及水平有限,就只对一些有普遍性、实质性的制备方法做了归类小结,论文不足欠缺之处,敬请广大读者批评指正。
醇的制备一种制备醇的方法,即从包含任意比例的碳数为n(其中n=3-6)的直链醛和碳数为n(其中n=3-6)的支链醛的混合醛获得碳数为n(其中n=3-6)的直链醇,碳数为n(其中n=3-6)的支链醇和碳数为2n(其中n=3-6)的支链醇的方法,该方法包括将混合醛送入蒸馏塔,从塔的底部取出富含直链醛的醛,使直链醛二聚化,随后氢化,获得碳数为2n的支链醇;同时,获得作为来自塔顶部的馏分的富含支链醛并且直链醛在馏分中的浓度至少为30重量%的醛,将该馏分氢化,提纯并分离所得的直链和支链混合醇,分别获得碳数为n的直链醇和碳数为n的支链醇。
学习目标:1、了解格式试剂2、学习格式试剂与羰基化合物加成制备醇的反应历程格氏试剂是由法国化学家格林尼亚(Grignard)于1901年所创始。
由有机卤素化合物(卤代烷、活泼卤代芳烃)与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂,称为“格林尼亚试剂”(Grignard_reagent),简称“格氏试剂”。
后法国化学家诺尔芒于1953年以四氢化呋喃(THF)作为溶剂得到了格氏试剂。
该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。
现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃(THF)中反应制得,制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质(如:水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等)条件下进行。
通常以通式RMgX表示。
格式试剂是一种活泼的有机合成试剂,能进行多种反应,主要包括:烷基化反应,羰基加成,共轭加成,及卤代烃还原等。
格氏试剂一般有两种,1:氯苯类(氯化苄)在乙醚(四氢呋喃)下和镁反应,2:溴代环戊烷在乙醚(四氢呋喃)下和镁(锌)反应。
格氏试剂与氧气、二氧化碳反应2RMgX + O2 -------> 2ROMgX + H2O--> R-OH + MgX(OH)R-MgX + CO2 -------> R-CO2MgX + 酸--> R-CO2H + MgX(OH)与含活泼氢的化合物反应R-MgX + H-OH -------> R-H + MgX(OH) ----> R-H + MgX2 +Mg(OH)2R-MgX + H-X -------> R-H + MgX2R-MgX + H-OR -------> R-H + MgX(OR)R-MgX + H-C≡C-R -------> R-H + MgX(C≡C-R)R-MgX + H-NH2 -------> R-H + MgX(NH2)R-MgX + H-CO2R -------> R-H + MgX(CO2R)格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链或合成醇类化合物,是有机合成的重要反应。
格氏试剂合成叔醇的反应
格氏试剂(Gilman reagent)是由有机锂试剂与铜(I)盐反应得
到的有机铜试剂,可以用于合成叔醇。
叔醇(tertiary alcohol)一般可以通过格氏试剂与卤代烃的反
应得到。
反应条件可以根据具体实验设计来确定,以下是一种常见的反应条件:
1. 反应物准备:
准备格氏试剂,常见的有机锂试剂有丁基锂(n-butyl lithium)和异丁基锂(isobutyl lithium)。
可以选择和适量的铜(I)盐
(如氯化亚铜(CuCl))在惰性气体(如氩气)保护下反应,生成相应的格氏试剂。
2. 反应条件:
将合成好的格氏试剂加入到卤代烃(如溴代烷或氯代烷)的反应溶剂中,溶剂可以选用乙醇、二甲基甲酰胺(DMF)等。
常见的反应温度为室温到反应溶剂的沸点之间,反应时间一般在几小时到过夜之间。
3. 工作up:
反应结束后,将反应体系水解,可以使用酸(如盐酸)或者水进行水解。
水解后,产生的叔醇可以通过蒸馏或者萃取的方法纯化得到。
需要注意的是,格氏试剂反应是高度灵敏的,对氧气和水分非常敏感,因此实验要在惰性气氛下进行,并注意保持无水无氧
的条件。
另外,反应溶剂的选择和反应温度也需要根据具体的底物和产物来进行优化。
丁烯制备丁醇格氏试剂方程式丁烯制备丁醇格氏试剂方程式丁烯制备丁醇格氏试剂方程式可以用来描述丁烯被格氏试剂的反应机制,通过这个方程式,我们可以了解丁烯在反应过程中发生的变化,以及反应的机理。
下面将按照不同的类别来进行详细描述。
一、反应前的准备:在反应开始之前,首先准备丁烯和格氏试剂。
丁烯是一种烯烃类化合物,化学式为C4H6,它是通过碳氢键的热裂解得到的。
格氏试剂则是格氏试剂的化学结构式,它是由金属锌和卤化物反应得到的,化学式为RZnX(R为有机基,X为卤素,例如R = CH3,X = Cl)。
二、反应过程:1. 格氏试剂攻击在反应开始时,格氏试剂RZnX攻击丁烯的双键。
它会通过反应中心上的金属锌和双键的碳原子接触并结合,形成一个中间体。
这个中间体是一个有机锌化合物,它的化学式为C4H5ZnX。
2. 羟基取代在攻击丁烯双键的同时,格氏试剂还会和水反应,形成一个羟基。
这个反应过程被称为羟基取代反应,方程式为RZnX + H2O → ROH + ZnX2。
3. 羟基攻击羟基在反应条件下被触发,它会攻击中间体C4H5ZnX,并取代R组成丁醇。
这个过程称为羟基攻击反应,方程式为C4H5Z nX + ROH →C4H6OH + ZnX2。
4. 结果经过以上反应步骤,最终得到的产物是丁醇(但醇的性质因R的不同而有所不同)。
丁醇是一种醇类化合物,化学式为C4H8O。
它具有极性,可溶于水和有机溶剂,常用于制药、化妆品和有机合成等领域。
三、反应机理:丁烯制备丁醇的反应机理主要涉及羟基取代和羟基攻击两个关键步骤。
格氏试剂中的金属锌可以被羟基引发,从而与丁烯的双键发生反应,形成有机锌化合物中间体。
然后,羟基攻击中间体,使之产生羟基取代,最终得到丁醇。
总结:丁烯制备丁醇的格氏试剂方程式描述了反应的整个过程,包括反应前的准备、反应过程的具体步骤以及最终产物的形成。
这个方程式的详细描述有助于我们理解反应的机理和反应中的变化。
丁醇作为一种重要的有机化合物,在化学研究和工业生产中具有广泛的应用。
实验十五格氏试剂和三苯甲醇的制备一、实验目的1、掌握格氏试剂的制备、应用;2、巩固搅拌、滴加、回流、萃取、蒸馏等基本操作。
二、实验原理主反应:副反应:三、物理常数表1 反应物与产物的物理常数化合物名称熔点(℃) 沸点(℃) 比重(deq \o(\s\up5(20),\s\do 2( 4))20 4)溶解度(g/100mL)溴苯—156 1.495 不溶于水二苯甲酮49 ——不溶于水三苯甲醇164.2 ——不溶于水四、主要仪器规格电炉升降台三口烧瓶(100mL)大小头(19#转14#) 螺帽接头(19#)球形冷凝管(19#) 空心塞(14#) 分液漏斗圆底烧瓶(100mL,19#)蒸馏头(19#) 直形冷凝管(19#) 真空接引管(19#) 三角烧瓶(100mL,19#)五、主要试剂用量和材料镁条(1.4 g , 0.055 mol) 无水乙醚(45mL) 沸石饱和氯化铵(40mL )无水氯化钙橡皮管滤纸石油醚20m L石油醚-95%乙醇(2:1,15mL) 碘六、实验装置七、实验步骤【操作要点及注意事项】1、加氯化铵溶液之前的步骤中所用仪器和药品必须严格干燥处理。
否则将不能反应或不能得到目标化合物。
2、引发反应时,碘的量不可多,若室温下不能引发可适当温热。
3、滴加溴苯溶液时速度要控制好,不可过快以免生成联苯。
4、滴加溴苯溶液时若体系过于粘稠可适当补加一些无水乙醚。
5、滴加完氯化铵溶液后若还有固体未完全溶解可加少许稀盐酸溶解。
6、重结晶过程中加热溶剂时要回流加冷凝管,以减少溶剂损失并防止发生着火的危险。
八、实验结果品名外观熔点实际产量理论产量产率九、实验讨论1、本实验的反应条件有何特点?如何保证的?2、溴苯为什么要慢慢滴加?3、加入石油醚的目的是什么?十、实验体会谈谈实验的成败、得失。
醇的制备方法总结彭杰一、烯烃的水合二、硼氢化——氧化反应硼氢化反应的特点是步骤简单,副反应少和生成醇的产率高,该反应是实验室制备醇的一种有用的方法。
通过骗人那感情化反应所得的醇恰巧和烯烃直接催化与水加成得到的醇相反,相当于水和碳碳双键的反马氏规则加成产物,这是用烯烃为原料的任何其他方法所难以获得的。
三、羟汞化——脱汞反应此反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成,反应具有高度的位置选择性,而且,此反应速率快,反应条件温和,无重排产物且产率高。
H 2C CH 2+H 2O CH 3CH 2OHH 2C CHCH 3(BH 3)2H O HO CH 3CH 2CH 2OHH 2CCHCH 2CH 3Hg(OAc)2,H 2OCH3CH2CHCH 2HgOAcOHNaBH 4CH 3CH 2CHCH 3OH四、醛、酮与格氏试剂反应 1、格氏试剂与甲醛作用得到伯醇2、格氏试剂和其他醛作用,得到仲醇3、格氏试剂与酮作用生成叔醇五、醛、酮与水加成六、由醛、酮还原 醛加氢还原成伯醇HCO H +RMgXHC OMgXH RH C OHHRCO H +R /MgXRRC OMgXH R /R C OHHR /CO R +R /MgXR R C OMgXRR /R C OHRR /CO R /+H 2OROHR /OHROCHH +H 2OCOH OHH HCORH +H 2NiRCH 2OH酮加氢还原成仲醇七、格氏试剂与环氧乙烷作用生成比格氏试剂多两个碳的伯醇八、环氧乙烷与水反应九、由卤代烃水解对仲和叔卤代烃来说,为避免在碱性条件下容易失去卤化氢生成烯烃,在水解时常用像碳酸钠、悬浮在水中的氧化银等较缓和的碱性试剂。
在一般情况下,醇比卤代烃容易得到,因此常用醇来合成卤代烃,只有在相应的卤代烃比醇容易的到时才采用这种方法。
CORR/+H 2NiRC HR /OHCH 3CH 2MgBr +H 2CCH 2OCH 3CH 2CH 2CH 2OMgBrH 2O,HCH 3CH 2CH 2CH 2OH+H 2CCH 2O H 2O HOCH 2CH 2OHH或加压RX+NaOH ROH+NaX十一、坎尼扎罗反应十二、酯的水解、醇解、氨解十三、酯与格氏试剂反应ROOR+H 2OROHArCHO+HCHONaOH加热ArCH 2OH+HCOONaRCOOR /+H 2ORCOOH +R /OHOC ROCH 3+C 2H 5OHHR C OOC 2H 5+CH 3OHOCROR /+NH R CONH 2+R /OHCO R OCH 3/RC R /OMgBr OCH 3RCO R /R /MgBrH 2OR C R /R /OH总结:制备醇的方法多种多样,一般实验室制备醇所用的方法有:1、由烯烃制备(1)烯烃的水合(2)硼氢化——氧化反应 乙硼烷和烷基硼在空气中可自燃,一般不预先制好.2、由醛、酮、环氧乙烷制备(1)醛、酮与格氏试剂反应 在进行反应时,卤代烃、醛、酮和用作溶剂的醚必须仔细的干燥。
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格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应,经水解后生成醇,这类反应被称作格氏反应(Grignard Reaction)。
格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一,它是由法国化学家格林尼亚(V.Grignard)发明的。
1871年,格林尼亚生于法国塞堡(Cherbourg Frace)。
当他在里昂(Lyons)大学学习时,曾师从巴比亚(P.A.Barbier)教授。
当时,巴比亚主要从事有机锌化合物的研究,他以锌和碘甲烷反应得到二甲基锌,这种有机锌化合物被用作甲基化试剂。
后来,巴比亚又以金属镁替代锌来进行尝试,也获得相似的金属有机化合物,不过反应条件比较苛刻。
于是。
巴比亚便让格林那继续对有机镁化合物的制备作深入研究。
研究发现,用碘甲烷和金属镁在乙醚介质中反应可以方便地得到新的化合物,不经分离而直接加入醛或酮就会发生进一步反应,反应产物经水解后可以得到相应的醇。
其反应过程可表示为:后来的研究表明,烷基卤化镁(即格氏试剂)可以用于许多反应,应用范围极广,因而很快成为有机合成中最常用的试剂之一。
格氏试剂的发明极大地促进了有机合成的发展,格林尼亚因此而获得1912年诺贝尔化学奖。
通常,各种卤代烃和镁反应都可以生成格氏试剂。
不过,不同的卤代烃与镁反应活性有差异。
一般来讲,当烷基相同时,碘代烷最易反应,氟代烃活性最差(实际上还没有人用氟代烃制RI>RBr>RCI>>RF当卤素原子不变时,苄基卤代烃和烯丙基卤代烃活性最高,乙烯基卤代烃活性最低:ArCH2X、CH2=CHCH2X>30RX>20RX>10RX>CH2=CHX格氏试剂对水十分敏感。
事实上,凡是具有活泼氢的化合物都可以和格氏试剂反应,例如醇、末端炔烃、伯胺及羧酸等。
因此,在制备格氏试剂时,应该使用无水试剂和干燥的仪器。
此外,格氏试剂与空气中的氧也会发生反应,如:2RMgX+O2==2ROMgX不过,在以乙醚作溶剂的格氏反应中,由于乙醚的蒸气压较大,反应液被乙醚气氛所包围,因而空气中的氧对反应影响不明显。
在格氏试剂制备中,溶剂的选择也是个关键。
通常选用绝对乙醚作溶剂。
这是由于乙醚分子中的氧原子具有孤对电子,它可以和格氏试剂形成可溶于溶剂的配合物:若使用其他溶剂,如烷烃,反应生成物会因不溶于溶剂而覆盖在金属镁表面,从而使反应终止。
除了乙醚外,四氢呋喃也是进行格氏反应的良好溶剂。
尤其是当某些卤代烃,如氯乙烯、氯苯等在乙醚中难以和镁反应,若以四氢呋喃替代乙醚作溶剂,则可以顺利地发生反应。
由于四氢呋喃的沸点比乙醚高,因而以四氢呋喃作溶剂进行格氏反应比用乙醚要安全一些。
2、格氏反应通法(1)无水乙醚的制备首先取少量待处理的乙醚,加入等体积2%碘化钾溶液并滴入几滴稀盐酸,振摇后若使淀粉溶液呈紫色,即表明乙醚中含有过氧化物(也可用淀粉-碘化钾试纸检验过氧化物)。
除去过氧化物的方法如下:将乙醚转入分液漏斗,加入相当于乙醚体积1/5的H2SO4亚铁溶液,剧烈振摇,静置分层,除去水相。
然后,将除去过氧化物的乙醚分馏两次[1],每次都收集33℃~37℃馏分。
乙醚须保存在棕色玻璃瓶中,压入钠丝,盖上带有毛细管的瓶盖,以便让产生的氢气逸出。
当压入的钠丝表面仍具有光泽,或溶剂中不再冒泡,表明溶剂可以用于格氏反应。
注意:除去过氧化物的乙醚,久王后仍然会产生过氧化物,而且乙醚很容易吸收空气中的水分。
因此,处理后的乙醚应及早使用,不可久置。
(2)格氏试剂制备在250mL三口烧瓶上,配置搅拌器、恒压滴液漏斗和带有CaCl2干燥管的回流冷凝管[见图1.9(4)]。
向三口烧瓶中置人2.9g(0.12mo1)镁屑,用20mL无水乙醚浸没[2]。
搅拌下,先滴入5mL 25%卤代烃乙醚溶液(由0.12mol卤代烃和无水乙醚配制而成)。
如果反应液呈现混浊状并且温度上升,表明反应已经开始。
如果没有产生上述现象,则需要加入1~2小粒碘晶,并微微加热[3]。
片刻,碘的颜色开始渐渐消褪,溶液变混浊,反应即开始,停止加热。
将余下的卤代烃溶液滴入反应瓶中,滴速以维持反应液平稳沸腾为宜。
加毕,用温水浴加热回流约半小时,使反应完全,即得格氏试剂乙醚溶液[4]。
注释:[1] 不论何时都不要将乙醚蒸干。
[2] 所用仪器均需干燥。
溶剂和试剂都必须经过干燥处理。
[3] 可用热水浴加热,切不可用明火加热。
[4] 空气中的氧会与格氏试剂发生缓慢的氧化,格氏试剂的乙醚溶液在暗室里会发出美丽的光,就是这个缘故。
因此,格氏试剂不可久置,通常随制随用。
格氏世试剂制备生产经验[加密0]1. 水分(或是活泼质子)的影响是关键,也就是对原辅料的质量控制,和设备的干燥处理,在投料前没有将这些准备措施做好,将直接影响反应的进行,特别是反应的引发。
本来是已经引发好了的,但是当滴加原料后,由于水分(或是活泼质子)的影响又将反应盖灭了。
于是这个在不引起操作人员注意的时候,等滴加液累积到一定的量后,一旦引发再次进行,将急剧反应放出大量的热,轻则冲料引起物料损失,重则发生爆炸事故。
2. 在滴加反应液前,必须十分肯定反应已经引发,并且能顺利将加下去的反应液反应掉。
否则既便不是很确定,就不能进行连续滴加操作,而且累积滴加的量最多不能超过总量的10%。
3. 如果是由于水分的影响,使反应不能正常进行,现象会变成白色(或乳白色)浑浊,就需十分注意,应加入较多的引发剂来保证接续的操作不会被阻断。
4. 如果处理时由于操作失误已经加入过多的物料,引发后放热十分剧烈,可就得时刻关注釜内的反应情况和温度变化、回流流量的情况等,及时开夹套冷却水降温,可以适当的减少冲料产生的几率。
5. 格氏制备活性基本上是I>Br>Cl,但价格也是如此,所以生产上能选用Cl的原料制备,就尽量选用Cl原料,引发剂可以选择Br取代的物料,这样我们引发剂的用量可以适当的增加,使反应能更顺利的进行,而不会影响引发剂的残留在产品中产生杂质。
格氏制备好后都要求过滤除去未反应的镁屑,这个镁屑处理起来很麻烦,最好还是投回去做格氏反应,他的表面已经被活化了,更容易引发反应(1)芳卤一般用THF做溶剂,因为在乙醚的沸点时候一般不能引发,需要升高温度,烷基卤一般用乙醚,因为它在较低温度下就可以引发,THF处理没有乙醚方便,吸水厉害,价格也高,并不是不能用!(2)溴甲烷可以做,我曾经做2-甲基-2-金刚烷醇的时候做过,很好做的好象低温下5-10度就可以了(3)请问不想用的格氏试剂怎么处理?总不能直接加水处理吧?醇好像也不行吧我做过很多次格氏试剂反应,多余不要的肯定是要加水溶液猝灭掉的,就用饱和氯化铵溶液,要在冰水浴下慢慢滴加进去,一下子加进去当然会很剧烈,但这样就不会的。
如果量少,一般用5%的盐酸就可以为何不用丙酮与之反应来破坏呢?最后再加一些稀盐酸.(4)不引发怎么办如果溶剂处理好了,看看镁有没有被氧化,将镁用稀盐酸处理、干燥后投料试试。
如果为了保险,也为了偷懒,有机化学网首页不就有介绍红铝的吗,红铝我们用来不是还原,而是用来引发格式反应,它能将镁表面氧化膜去除,还能去除溶剂中没处理好的水分,从而非常好的引发反应。
声明:我不是红铝的代言人,但我们用了确实还可以,有点贵,用来引发,量小,不太涉及成本概念。
加点1,2-二溴乙烷看能不能引发(5)有关芳环上格氏试剂的制备及其应用已有不少报道,不过所列文献很少有芳环上含有带氟取代基多卤代芳烃制备格氏试剂的,哪位大虾能给一些关于含氟芳基格氏试剂的制备以及应用方面的文献,谢谢了。
我现在所存在的主要问题是氟取代基对芳环上格氏试剂的制备到底会产生什么样的影响,用含氟芳基的溴化物或碘化物能否和镁直接制备格氏试剂,是否需要寻求其它的方法。
格氏试剂的制备,用溴化物或氯化物更好一些,尽量不要用碘化物,芳基上的氟,只要不在溴(或氯)的邻位,格氏试剂的制备是没问题的。
而且,有氟的存在,格氏试剂的制备会更容易。
有一本外文书专门介绍格式试剂的,我看过其中几章,好像温度偏低一点(-30℃)能抑制芳香环上溴的格式化,所以要想不发生氟上的反应,温度不能高,只要溴格式反应能进行就可以了。
溶剂中好像提到要添加N-甲基吗啉,更能选择性格式化反应。
由于有一段时间没做合成,文献(该书)名给忘了,大体记得就是格式反应综述之类的。
总之,在做一类反应前多看看有关的文献是非常必要的,听战友们的意见也重要但还不够。
只要氟不溴在邻位上,格氏的制备很容易,用THF或者乙醚做溶剂都可以,即使在回流温度下,氟也不会发生变化,收率很高的,3、4、5-三氟溴苯的格氏试剂都没问题。
直接用镁和原料在溶剂中制备即可,引发很容易,只要格氏试剂的浓度不是很高的话,基本没有什么副产物。
(6)众所周知,溴苯做做格氏试剂非常容易,用THF回流,引发剂都不用加,还需要防止反应过快,冲料.但是,氯苯用同样的方法是实现不了的,一般做法是直接与镁粉回流数小时,不加入THF或ET2O.同时还要加入硝酸盐或硝基物催化.(7)制备格氏试剂主要困难是没法进行监控,但可以分析其影响因素:1 溴代烷听烃较容易反应,加之环烷烃不稳定,引发阶段较难控制,温度过高,容易发生副反应.2 反应中回馏速度的控制,不要太快,主要由递加速度控制,否则,副反应发生.3 镁粉应该没有太大的影响,镁是过量的,但比表面积越大越好.(8)主要是要无水,还有要有引发的过程,搅拌自然要好了,不然的话镁的接触不好,还有尽量用镁粉,当然有些情况用镁条,带,丝也是可以的,温度的话要看具体的反应了,一般是保持微微回流就可以了(9)怎样减少做格氏试剂过程中的偶联副反应溶剂量5-10倍,镁过量0.1MOL,温度不能太高。